Vor kurzem wurde in unserem Ilaboratorium ein Verfahren ausgearbeitet, welches gestattet, &us a-Oxymethylen-ketonen durch Kondensation mit Aceton-dicarbonsaure-ester die substituierten Phenol-o, 0'-dicarbonsiiuren und daraus durch Decarboxylierung die entsprechenden Phenole zu gewinnen2). Durch Anwendung dieses Verfahrens auf einige a-Oxymethylen-ketone der Steroid-Reihe haben wir nun mehrere Verbindungen hcrgestellt, in welchen ein zu-sMzlicher Benzol-Ring an das Steroid-Geriist angegliedert ist. Die so erhaltenen, bisher unbekannten Benzo-perhydro-cyclopenteno-phenanthren-Derivate sollen auf ihre physiologische Wirksamkeit gepriift werden.
Das bekannte a-Oxymethylen-cholestanon3) gab durch die Kondensation mit Aceton-dicarbonsaure-diathylester den Diathylester der [Benzo-1', 2': 3,3-cholestan]-ol-(4')-dicarbonsaure-(3', 5') (I), aus welchem durch Verseifung die freie Dicarbonsaure I1 und daraus durch Decarboxylierung das [Benzo-l', 2' : 2,3-cholestan]-ol-(4') (111) hergestellt werden konnte. Als weitere Ausgangsprodukte rlienten das Androstanol-(S/l)-on-(17), das d i~6-Androstenol-(3j3)-on-( 1'7) sowie das Oestron, aus welchen durch Umsetzung mit Athyl-formiat und Natrium-methylat in Benzo14) die bisher nicht oder nur unvollstandig beschriehenen 16-Oxymethylen-Derivate IV, V I und VII15) gewonnen wurden. Durch Kondensation mit Aceton-dicarbonsaure-diathylester und Verseifung und Decarboxylierung der nicht krystallinen Zwischenprodukte wurden daraus die Phenole V, V I I mit [Benzo-l',2':16,1'7androstanl-Geriist und I X mit [Benzo-l', 2': 16,17-oestran]-Gerust hergestellt. Das [Benzo-l', 2': 16, 17-d5~6-androsten]-diol-(38, 4') (VII) Wir danken der CIBA Aktiengesellschaft in Basel fur die Unterstutzung dieser Arbeit.