Stereoselective Total Synthesis of Anthracyclinones
The alkylation of 1,4-dihydroxyanthraquinone with 3-hydroxybutanal yields 20 or 21 and 22 alternatively. By a subsequent second alkylation of 20 with glyoxylic acid the acid 23 is obtained, which is transformed to the ketoester 25. After treatment of 25 with base in addition to the primary cyclization products 29 and 30 also compound 31 hydroxylated at C-7 and the analogous methoxy derivative 28 are isolated. The configurations of the synthetic and natural products are compared. 31 exhibits a stereochemistry identical to E-rhodomycinone (4).
Unter den Anthracyclinen wird eine umfangreiche Gruppe glycosidischer Antibiotika zusammengefaBt, denen das tetracyclische Aglycon der Anthracyclinone gemeinsam ist. Nach einem Nomenklaturvorschlag von Brockmann ') bestimmt die Zahl und Anordnung der phenolischen Hydroxygruppen den Namen des Grundkorpers. Die Natur und Stereochemie der Substituenten des hydrierten Ringes A wird durch griechische Buchstaben gekennzeichnet. Als Beispiel seien die verschiedenen Formen der Rhodomycinone 1-5 aufgefiihrt. Abweichungen von diesem Muster sind moglich in Form von Veranderungen in der Seitenkette und im Substitutionsmuster der phenolischen Hydroxygruppen (Beispiele: Daunomycinon Wie aus den Formeln 1 -5 ersichtlich, lassen sich die Rhodomycinone in einen Typ A mit einer Hydroxygruppe an C-10 und einen Typ B rnit Methoxycarbonylgruppe in dieser Position unterscheiden. Beide Typen sind auch bei anderen Grundkorpern wiederzufinden.
und Nogalarol (6) 3)).