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Stereoselektive Addition von Dihalogencarbenen an Cyclododecadien-(1 c, 5t)

✍ Scribed by Jürgen Graefe; Manfred Mühlstädt


Book ID
104607159
Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
265 KB
Volume
9
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis


Wir fanden jedoch, daD I auch mit Thioglycolsaure selbst zur SaUre 6 (Schmp. 182-183 "C, Ausb. 74% d. Th.) kondensiert werden kann, welche zur Cyclisierung unter Bildung von 9 [Schmp. 98,5"C, Ausb. 35% d.Th., j l ~~O h e X a n in nm (Ig c): Carben Darstellung aus Zusammensetzung der 273 (3,35) 282 (3,28) 342 (3,76) 357 (3,51)] befahigt ist, obwohl sie wie 2 die ungunstige trans-Konfiguration besitzt. Sarkosinathylester reagiert rnit I zu 7 (Schmp. 103 "C, Ausb. Tabelle 1 Stereosdektibe Addition von Dihalogcncarbenen an Cyclododecadien-(lc,5t) (1) Mono-Addukte I1 bzw. I11 in Yo *) a b CCI,COICaH,/NaOC€I, 64 36 : cCIa 75% d.Th.); dieser Ester kann im Gegensatz zu 2 zur ent-: CCI, CCI,CO,Na 66 34 sprechenden Saure 8 (Schmp. 220 "C, Ausb. quantitativ) ver-: CBrz CHBrJK-tert.-OC,H, 56 44 seift werden. Beim RingschluB durch Kochen von 8 mit Tri-: CBr' CBr,CO,Sa 55 45 athylamin/Acetanhydrid unterbleibt jedoch die Decarboxy-*) Die Bestimmung der ~ubanlmensetzung erfolgte jeweils durcll gascilrolierung und es entsteht das gemischte Anhydrid 10 [Schmp.

matographische Untersuehung der durch Heduktion der undestillierten Carben-Addukte zuganglichen rohen Kohlena asserstoff-Gemische.


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## Abstract Es wird die Additionsrichtung von 2‐Alkenyl‐, Benzyl‐, sek.‐ und tert.‐Alkylmagnesiumhalogeniden **1‐** an 1‐Alkene untersucht und eine Abhängigkeit des Verhältnisses von (Metall‐an‐C‐2‐)‐ zu (Metall‐an‐C‐1)‐Addition von Gröβe und Richtung der induktive Effekte der Gruppen R^1^‐R^3^ des