Selenylierung, Sulfenylierung und Aminomethylierung von 2-Siloxycyclopropancarbonsäureestern durch Lewis-Säure-induzierte Ringöffnung

✍ Scribed by Reißig, Hans-Ulrich ;Lorey, Hiltrud

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1986
• Tongue: English
• Weight: 586 KB
• Volume: 1986
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198619861112

✦ Synopsis

Eingegangen am 24. April 1986 2-Selenylierte und 2-sulfenylierte 4-Oxoalkansaureester 5 und 7 werden durch Reaktion der 2-siloxysubstituierten Cyclopropancarbonsaurcester 1 mit Phenylselenylchlorid bzw. einem Sulfenylchlorid in Gegenwart von katalytischen Mengen Titantetrachlorid in guten Ausbeuten zuganglich. Dagegen ben6tigt man zur Aminomethylierung von 1 mit dem Iminiumchlorid 8 stochiometrische Mengen an Lewis-Saure. Die Produkte 9 entstehen allerdings in hoheren Ausbeuten, wenn man aus 8 und Trifluormethansulfonsaure-trimethylsilylester in situ das Iminiumtriflat 10 erzeugt und init 1 umsetzt. Aus den Mannich-Basen 9 konnen mit Standardreaktionen Acrylslurederivate oder a-Methylen-y-butyrolactone 16 hergestellt werden.

Selenenylation, Sulfenylation, and Aminomethylation of Methyl

2-Siloxycyclopropanecarboxylates by Lewis Acid Induced Ring Cleavage

2-Selenenyl and 2-sulfenyl methyl 4-oxoalkanoates 5 and 7 are obtained in good yields by reaction of methyl 2-siloxycyclopropanecarboxylates 1 with phenylselenenyl chloride or a sulfenyl chloride in the presence of catalytic amounts of titanium tetrachloride. Aminomethylation of 1 with the iminium chloride 8 requires stoichiometric quantities of the Lewis acid. Products 9 are formed in higher yields, however, if 1 is treated with the iminium triflate 10 -generated in situ from 8 and trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate. Mannich bases 9 can be converted via standard reactions into acrylate derivatives or a-methylene-y-butyrolactones 16.