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Reduktive Trimerisierung des Trioxo-Halbsandwichkomplexes [(η5-C5Me5)ReO3] unter Desoxygenierung: Das Elektronenmangel-Clusterion [η5-C5Me5)3Re3(μ-O)6]2+

✍ Scribed by Prof. Dr. Wolfgang A. Herrmann; Dr. Ricardo Serrano; Prof. Dr. Manfred L. Ziegler; Dr. Heike Pfisterer; Dr. Bernd Nuber

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1985
Tongue
English
Weight
211 KB
Volume
97
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis

Professor Gerhard Fritz zum 65. Geburtstag gewidmet Der leicht zugangliche, ungew6hnlich stabile Rev"-Komplex [(q5-C5Me5)Re03] 1 [I1 wird von Lewis-Sauren und -Basen unter partieller Desoxygenierung und Reduktion des Ubergangsmetalls f~nktionalisiertl~~~~. Als praparativ besonders wertvoll hatte sich die reduktive Kupplung von 1 mit PPh3 zum zweikernigen ReV-Derivat [(qs-CSMes)2Re204] erwiesen, dessen Synthese allerdings nur unter rigorosem LuftausschluB gelingt12,31. Wir haben jetzt gefunden, da13 bei Umsetzung von 1 mit PPh, in Gegenwart von Luftsauerstoff uberraschend ein weiterer Reaktionstyp auftritt, bei dern uber Zwischenstufen eine ungewtihnliche Elektronenmangel-Clusterverbindung entsteht.

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Cycloaddukten. Bei hoherer Temperatur (ca. 60°C) polymerisieren die a-Methylen-p-lactone 9 . Wegen der hohen Gentoxizitat der analogen a-Methylen-y-butyrolactone, die Bestandteile zahlreicher Naturstoffe mit sehr unterschiedlichen biologischen Wirkungen sindI6l, sollten die cancerogenen Eigenschafte