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Recherches sur l'autoxydation des aldéhydes. II. Etude thermochimique de l'autoxydation de l'aldéhyde benzoïque

✍ Scribed by E. Briner; Ph. de Chastona

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1954
Tongue
German
Weight
638 KB
Volume
37
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis

En suivant, au moyen de la spectrographie infrarouge, la marche de l'autoxydation d'un aldkhyde, nous avons pu montrerl), en con-formit6 avec le mdcanisme admis par beaucoup de chimistes, que cette reaction comporte trois Btapes successives : 1. la fixation de la molecule d'oxygene sur l'aldehyde, qiii donne un corps intermediaire, le moloxyde; 2. l'isomdrisation du moloxyde en peracide; 3. la reaction du peracide sur l'alddhyde, aboutissant k l'acide, terme ultime des processus d'autoxydation.

Mais comme le moloxyde, dBs son apparition, commence B se transformer en peracide et que ce ciernier reagit aussit6t sur l'alddhyde, on se trouve, plus ou moins rapidement, selon les conditions expdrimentales, en presence des trois processus s'accomplissant simultan6ment. Malgrd cette complexitd, il nous a dtd possible de tirer des donn6es spectrographiques quelques indications sur la cinetique de ces diffdrentes reactions. l) E.

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## Abstract A la suite d'une nouvelle étude, l'interprétation des données thermochimiques relatives à l'autoxydation de l'aldéhyde benzoïque, a été modifiée en la basant sur le fait que le premier corps intermédiaire entrant en ligne de compte du point‐de‐vue expérimental, est l'acide perbenzoïque,

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l ) 11s ont BtB rassemblBs en un important ouvrage: C. D. Harries & P. Temme. Untersuchungen iiber das Ozon und seine Einwirkung auf organische Verbindungen, Berlin 1916. a) Pour un aperpu d'ensemble sur la question cf. E . Briner, Recherches sur l'oeone, B1. [5] 15, 1 (1948). ~ I) Voir E. Perrottet

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a) achtmal umkristallisiert und 5 Tage getrocknet; b) das gleiche PrLparat noch weitere 7 Tage getrocknet; c) neunmal umkristallisiert und 7 Tage getrocknet. 3,606 (a); 4,433 (b); 3,686 (c) mg Subst. gaben 6,940 (a); 8,577 (b); 7,129 (c) mg CO, und 2,227 (a); 2,734 (b); 2,277 (c) mg H,O C,,H,O,Br, B

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donn6es concernant la densit6 et l'indice de refraction puissent 6tre consid6rees comme certaines. L'dcart trks marque entre les densit6s des deux methyl-pseudo-ionones est tout B fait sujet B caution. ## Dhive's cristallise's des me'th,yl-pseudo-ionones a et b. Les p-bromo-phe'nyylhydraxones des

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