Recherches sur la formation et la transformation des esters LXII [1] Sur la préparation et la scission de monoesters phosphoreux et phosphoriques d'alcools dihalogéno-2,3-allyliques et tétrahalogéno-2,2,3,3-propyliques

✍ Scribed by J. Rabinowitz; S. Jaccard; R. Prince

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1966
• Tongue: German
• Weight: 506 KB
• Volume: 49
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.660490169

✦ Synopsis

68. Recherches sur la formation et la transformation des esters LXIl [I] Sur la preparation et la scission de monoesters phosphoreux et phosphoriques d'alcools dihalogCno-2,3-allyliquss et r~trahalog~no-2,2,3,3-propylques par J. Rabinnowitz, S . Jaccard et R. Prince (30 X 65) Dans un prkddent mCmoire [2], nous avons ddcrit quelques esters neutres d'alcools dihalogCno-2,3-dyliques et tCtrahalogcino-2,2,3,3-propyliques avec des acides du phosphore pentavalent et notamment avec l'acide orthophosphorique. Ces esters avaient BtC obtenus A partir des esters propargyliques correspondarts par saturationpartielle ou totaledes triples liaisons par des halog&nes; les esters propargyliques avaient CtB prCpards par action du chlorure de l'acide du Pv sur l'alcool propargylique en prisence de base tertiaire. Cette m6thode ne peut guPre Stre appliquCe I la synthese d'esters halogbnh allyliques ou propyliques d'acides du phosphore trivalent (acide phosphoreux on benzhephosphoneux, etc.). En effet, un ester propargylique d'acide du P1Ir du type RO-PR'R'' (oh R' et R ' peuvent &tre des radicaux d'hydrocarbure, des restes -OR" ou encore des haloghes, mais non un groupe -OH) est tr&s instable et subit ddjh froid, dans le rmlieu rkactionnel, un darrangement en un dCriv6 du Pv avec formation d'une nouvelle liaison P-C [3] : H Pour obtenir les esters neutres dihag~no-2,3-allyIiques et tCtrahalog8no-2,2,3,3propyliques d-s acides du PIrx, il faudra donc introduire ces restes directement dans les acides en question, par exemple en traitant ces alcools halogen& par les chlorures d'acides du P1ll correspondants en prksence de base tertiaire, ou directement par I'acide phosphoreux lorsqu'on dCsire obtenir les monoesters. Le premier proc&lC