La dCshydratation catalytiqne ' des corps organiques consti tue un chapite important de la catalyse hdtdrogbne. On connaft en effet lea nomhreux et intdressantA r&ultats, de portde scientifique et technique, obtenus dans ce domahe par une foule d'exphimentateurs, parmi lesquels Sabutier et sea collaborateurs l ) se sont particulibrement distinguds.
Beaucoup de systhmes ont Bt6 dtudi6 pour lesquels des catalys e w claasiques de dhhydratation tels que l'alumine, 1s thorine, etc. ont Qt6 utilisds. Pour la plupart de ces syathmes, on s'est prdoccupd surtout de l a determination des rendements de la ddshydratation, en operant dms dea conditions varides. Dana lea travmx modernes, on a'est efforce en outre d'dtablir le mecanisme de l'action exercde par le catalyseurp).
Ce dernier cat6 du problhme s'dtant rdvd16 particulihrement complexe, il nous e p m indiqud de rechercher M exemple de catalyse rehtivement simple et se priiltant, dam de born-conditions, iz une dtude mdthodique. La dhhydratation du phdnol nous a semble rdpondre A ces conditions. Cette ddshydratation fournit un corps, l'oxyde de-phdnyle, qu'il eat M e de doser en le sdparant du phhol non transformd. De plus, la r k t i o n de dhhydratation de la vapeur de phdnol en oxyde de phhyle et eau ne comporte pas de variation de volume, ce qui fmilite l'application des formules de la mdcanique chimique.
Rien que la prdparation de l'oxyde de phhyle prdsente un intdrrCt industrielce corps fait l'objet d'une certaine consommation sous le nom d'essence de geranium artificielleil n'a pas Btd, A notrc connaissance du moins, l'objet de recherchea approfondies. 8abatier et MaihZe3) ont fait une sdrie de meaurea, B la suite desquelles ils indiquent que l'on peut atteindre dee rendements de transformation dn phdnol en oxyde de phhyle de l'ordre de 60%. Ils observent aussi que la rbaction est caracterisde par me certaine rdversibilite, qui eat dtablie par le fait que l'on peut r&dn&er du phdnol A partir de l'oxyde de phdnyle et de l'eau. Dms lea Labomtoires de Chimie l) Sabatier, Lm C e t d p en Chimie organiqne. z, Voir B ce mjet lea diffhntu rapport. publih par le &mite de l s catelyse de 3, C. r. 151, 402 (1910); C. r. 155, 260 (1912). oontact, dam le Journal of P h y d d chemistry. E w l s par circulation (E& dynnamlquea). Appareib et mode de travail. Now evom adopt.4. pour cetta premibm patis, lee eppreile employ& par Humberl') et perfectionnth p r Wundurgd). h -1 fondu dens m e cuve de v e m tombe goutta A goutte dens un tube de p o m b .pat 1 m. de long sur 12 mm. de dirtmhtm int6rieur. l ) Brines, Fmero et de Luserna, Helv. 7 , 282 (1924). *) Brines, Rids et Paillard, Helv. 7, 1048 (1924). Thbe h B v e , 1928. ' ) Pour plus de ddteile, concernant le prtie exp6rimentele, voir TMo Be h e J . &on-Stalet, GenBve, 1932. &) loc. cit. ') La disposition du tube A mtalyse eat aembhble, pour l'introduation du p M d , A celle adopt& per P. Fmero e t R. Wunenburger dens burs rechemhee sur la chhnmtion du naphtalhe. P. Ferrero et W u d u r g e s , Helv. II, 763 (1928), et W u -, T h k , GenBve, 1928.
Ce tube eat porM 8. la temphture de l'exp6rience par le four dans lequel il eat introduit. Celui-ci est conatitut5 par une enveloppe de fer rev6tue d'amiante et chauffh Blectriquement. L ~s temp6ratures sont mea& thermdlectriquement au moyen d'un couple nickel-argent.
Le tube ii rbction contient le cetmlyeeur dparti dgdi&rement Bur toute la longueur du tube. Nous avom choisi la thorine comme cetalyeeur plut6t que l'slumine. Elle poasede Bur l'alumine l'avantage de pouvoir Btre dg6nbde par calcination') et de ne paa donner, dam le caa du phenol tout an moins, de dhhydrog6netion bien m a r q u k G6n6ralement, noun avom introduit Ugr. de catdyaeur dans le tube.
Lea produits de la h c t i o n iiont recueillis dam un ballon Cassia, pew%, additionnth de soude caustique 8. 10% qui h u t le phbnol, tandin que l'oxyde de phhyle surnageant est mesure directement dam le long col g d u 6 du ballon.
Variation de l'activitd du
catalyseur. Ainsi que cela avait 6th ddjja constatd aupamvant8), l'activit6 du czbtalyseur varie avec sa durhe d'usage. Nous avona v6rifi6 CB fait dam cette drie d ' d portent chacun Bur 6 gr. de phhnol. psssent en une h e m dam le tube b &tion, b la t a m p b t u r e de 460O. Le tube itait rempli de 26 gr. de thorine fournie par la Mowon PoulmC3). Dam une deuxihme d r i e d ' d , le tube B BtB rempli de 25gr. de thorine que now svom pr6pmde aam pdcautiona spkialea B pa* du nit.=+de thorium. NOW sppelom ce pmduit thorine A.