Recherches dam la s6rie des cyclitols XXI. Sur la configuration de cyclohexane-thtrols et -triols optiquement actifs. Sur l'oxydation biochimique du cyclohexane-t6trol-l,4/2,3 (dihydro-conduritol) par Th. Posternak et D. Reymond. (9 XI1 54)
Dans une communication precddentel), nous avons indiqud les consommations maximum en oxygkne observees lors de l'action d' Acetobacter suboxydans sur un grand nombre de cyclitols, cyclohexane-t6trols entre autres. Nous nous occupons, dans le present mkmoire, de l'emplacement d'oxydation de l'un d'entre eux, le cyclohexane-t6trol-1,4/2,3 (IV). Cette substance se forme par hydrogenation du conduritol naturel, et nous en avons decrit recemment la synth8se2).
Comme nous l'avons indique, on observe, en presence du microorganisme, la consommation d'un atome d'oxygene par mol6cule de dihydro-conduritol, ce qui rend probable le formation d'une monocetone. Pour 6tablir sa constitution, Anderson et ~011.~) ont soumis r6cemment le produit brut d'oxydation biochimique B l'hydrog6nation catalytique en milieu fortement acide, ce qui permet dans la serie des c yclitols la r6duction directe d'un groupe carbonyle en m6thylBne4). 11s obtinrent ainsi du cyclohexane-triol-l,3/2 (IX). Comme la configuration correspondante de 3 hydroxyles voisins n'existe pas dans le dihydro-conduritol, les auteurs americains considerent ce trio1 comme un (( artefact 1).
Le produit d'oxydation biochimique du dihydro-conduritol &ant facilement alterable, nous avons dQ renoncer B son isolement et nous contenter de 1'8tudier en solution.
Par traitement prolong6 au moyen de la phenylhydrazine B froid, on obtient avec un rendement de 47% une osazone cristallis6e Cl8H2,,O2N, de F. 202-204O; [.ID = -230° (pyridine + alcool).
Au cours de premieres exp&riences, nous avons hydrog6n4 le produit brut d'oxydation en presence d'oxyde de platine en milieu neutre. I1 se forme ainsi un melange dont nous avons pu isoler les 3 substances suivantes :