Eingegangen am 23. Mai 1967
Bei der Reaktion von Chloroform und khylenoxid mit mono-und disubstituierten Acetylenen in Gegenwart katalytischer Mengen Tetraathylammoniumbromid entstehen 3-substituierte Propargylaldehyd-bzw. a-Acetylen-ketonacetale 2 a ~ g sowie 2-substituierte 3-Chlor-acroleinacetale 3 a -c. Diphenylacetylen liefert als Hauptprodukt truns-1 -Phenyl-zimtsaure-orthoester (4g). Ein Reaktionsschema (S. 79) gibt als gemeinsame Vorstufe der verschiedenartigen Endprodukte die entsprechenden 1 .I-Dichlor-cyclopropene an.
Wie von verschiedenen Autoren I,*) berichtet wurde, bleibt bei der Addition von Dihalogencarbenen an Acetylene in einigen Fallen die Reaktion nicht auf der Stufe der zu erwartenden 1.1-Dihalogen-cyclopropene stehen, sondern fiihrt je nach Wahl des Carben-Spenders und der Reaktionsbedingungen zu zwei bisher bekannt ge- wordenen Typen von Folgeprodukten, deren Kohlenstoffgeriist (verglichen mit dem der Ausgangsverbindungen) um jeweils zwei C-Atome reicher ist.
So entstehen bei der Umsetzung von disubstituierten Acetylenen mit Natriumtrichloracetat im neutralen Medium nach wanriger Aufarbeitung ad-Dihalogen-cyclobutenonel, 2 ) als Hauptprodukte, wahrend bei der Reaktion mit Chloroform und Kalium-tert.-butanolat Cyclopropenone mit um 1 C-Atom verlangerter, Halogen-tragender Seitenkette isoliert wurden 2).