Umsetzung von Acetylenen mit Dehydrobenzol

✍ Scribed by Franzen, Volker ;Joschek, Hans-Ingo

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Weight: 318 KB
• Volume: 703
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19677030110

✦ Synopsis

Eingegangen am 28. September 1966 Cyclooctin addiert Li-organische Verbindungen an der Acetylen-Bindung wesentlich leichter als acyclische Acetylenverbindungen. Mit Dehydrobenzol, dargestellt aus o-lithium-chlorbenzol, setzt sich Cyclooctin zu Cyclohexamethylen-9. IO-phenanthren*) (1) um. Das gleiche Reaktionsprodukt erhalt man aus Cyclooctin und 2-Lithium-2'-chlor-biphenyl. Bei der Zersetzung von diazotierter Anthranilsaure in Gegenwart von Cyclooctin entsteht ebenfalls 1, wahrend der Zerfall von 1.2.3-Benzothiadiazol-dioxid-( 1.1) in Anwesenheit von Cyclooctin Cyclohexamethylen-2.3-benzothiophen-S-dioxid*~ (6) ergibt. -Die katalytische Trimerisierung von Cyclooctin wird beschrieben. Beim Studium von Reaktionen des Dehydrobenzols 1) interessierte die Frage, ob sich Acetylenverbindungen mit Dehydrobenzol zu Benzocyclobutadienen umsetzen lassen 2). Hier ist zu beriicksichtigen, daB bereits reaktive Vorstufen des Dehydrobenzols in die Reaktion eingreifen konnen. Wir haben daher verschiedene Darstellungsmethoden fur das Dehydrobenzol angewendet. Versucht m a n o-Lithium-fluorbenzol oder o-lithium-chlorbenzol in Ather bei O", d . h. unter den Bedingungen der Bildung von Dehydrobenzol3), rnit Diphenylacetylen umzusetzen, so entstehen zwar die Folgeprodukte des Dehydrobenzols (uberwiegend Triphenylen), das Diphenylacetylen wird aber fast quantitativ zuruckgewonnen. Eine Reaktion mit Dehydrobenzol hat nicht stattgefunden. 1st dagegen Cyclooctin anstelle von Diphenylacetylen in der entsprechenden atherischen Losung vorhanden, so ergibt sich, neben wenig Triphenylen, als Reaktionsprodukt Cyclohexamethylen-9.IO-phenanthren*) (1):