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Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXXIV. Neue Synthese von β-Ketocarbonsäureestern

✍ Scribed by Bestmann, Hans Jürgen ;Geismann, Christian


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1977
Weight
352 KB
Volume
1977
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Abstract

Methyl‐triphenylphosphoranylidenacetat (1) reagiert mit den Säurechloriden 2 zu den Methyl‐2‐acyl‐2‐triphenylphosphoranylidenacetaten 3. Aus 3 entstehen durch pyrolytische Eliminierung von Triphenylphosphinoxid die Methyl‐acetylencarboxylate 5. Addition von Piperidin (6) an 5 führt zu den Enaminen 7, die bei der sauren Hydrolyse die β‐Ketocarbonsäureester 8 liefern.


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## Eingegangen am 27. Januar 1967 Triphenylphosphin-acyl-methylene 5 reagieren mit Bromessigsauremethylester im Molverhaltnis 2 : 1 unter C-Alkylierung und Umylidierung. Die entstehenden Triphenylphosphinacyl-methoxycarbonylmethyl-methylene 8 werden in alkalischem Medium zu y-Ketosauren 10 verseif