𝔖 Bobbio Scriptorium
✦   LIBER   ✦

Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XVII. Eine neue Synthese von γ-Ketosäuren und β-Acyl-acrylsäureestern

✍ Scribed by Bestmann, Hans-JüRgen ;Graf, Gerhard ;Hartung, Herbert

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1967
Weight
374 KB
Volume
706
Category
Article
ISSN
0074-4617

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis

Eingegangen am 27. Januar 1967

Triphenylphosphin-acyl-methylene 5 reagieren mit Bromessigsauremethylester im Molverhaltnis 2 : 1 unter C-Alkylierung und Umylidierung. Die entstehenden Triphenylphosphinacyl-methoxycarbonylmethyl-methylene 8 werden in alkalischem Medium zu y-Ketosauren 10 verseift und lassen sich durch protonenkatalysierten Hofmann-Abbau in P-Acyl-acrylsaureester 14 uberfuhren.

Triphenylphosphin-acyl-alkylene 1 lassen sich durch die mesomeren Formen A und B beschreiben. Sie haben ambidenten Charakter und konnen von Halogenverbindungen (2) sowohl am 0-Atom*-4) als auch am C-Atoms-8) alkyliert bzw. acyliert werden. Dabei entstehen entweder die als Enolather-bzw. -ester aufzufassenden Phosphoniumsalze 4 oder die Ketophosphoniumsalze 3.

] X' _' I=+ K' 1 X' @P(C&5)3 @P(Cd%)3

It''

3 4

📜 SIMILAR VOLUMES

Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXXIV.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXXIV. Neue Synthese von β-Ketocarbonsäureestern
✍ Bestmann, Hans Jürgen ;Geismann, Christian 📂 Article 📅 1977 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) ⚖ 352 KB

## Abstract Methyl‐triphenylphosphoranylidenacetat (**1**) reagiert mit den Säurechloriden **2** zu den Methyl‐2‐acyl‐2‐triphenylphosphoranylidenacetaten **3**. Aus **3** entstehen durch pyrolytische Eliminierung von Triphenylphosphinoxid die Methyl‐acetylencarboxylate **5**. Addition von Piperidin

Diels-Alder-Reaktionen auf dem Fettgebie
Diels-Alder-Reaktionen auf dem Fettgebiet VIII Die Reaktion von Polyenfettsäuren und trocknenden Ölen mit Acetylen; eine neue Synthese der Terephthalsäure
✍ Kaufmann, H. P. ;Büscher, F. J. 📂 Article 📅 1963 🏛 John Wiley and Sons ⚖ 342 KB

I -(3,5-Dinitro-benroesaure)-l-phenyl-Z-athylmerca~to-athylester 1.8 g (0.01 Mol) (p-Phenyl-fl-hydroxyathy1)-athyl-thioather werden mit 2.3 g (0.01 Mol) 3,.5-Dinitro-benzoylchlorid nach der vorher beschriehenen Methode verestert. Schmp. 98O C; Ausbeute 3.3 g (87.6 O/o d. Th.). C,,Hl,O,N,S (376.4) b