Diels-Alder-Reaktionen auf dem Fettgebiet VIII Die Reaktion von Polyenfettsäuren und trocknenden Ölen mit Acetylen; eine neue Synthese der Terephthalsäure
✍ Scribed by Kaufmann, H. P. ;Büscher, F. J.
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1963
- Weight
- 342 KB
- Volume
- 65
- Category
- Article
- ISSN
- 0931-5985
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✦ Synopsis
I -(3,5-Dinitro-benroesaure)-l-phenyl-Z-athylmerca~to-athylester 1.8 g (0.01 Mol) (p-Phenyl-fl-hydroxyathy1)-athyl-thioather werden mit 2.3 g (0.01 Mol) 3,.5-Dinitro-benzoylchlorid nach der vorher beschriehenen Methode verestert. Schmp. 98O C; Ausbeute 3.3 g (87.6 O/o d. Th.).
C,,Hl,O,N,S (376.4) ber. C 54.20 H 4.28 gef. C 54.14 H 4.02 Der Mischschmelzpunkt der auf zwei verschiedenen Wegen dargestellten 3,.5-Dinitro-benzoylester zeigte keine Depression. (p-Phenyl-fl-hydroxyithy1)-phenyl-thioather 33.0 g (0.3 Mol) Thiophenol werden in der vorher beschriebenen Weise rnit 56.0 g (0.3 Mol) Styroloxyd unter Zusatz von 5 g Amberlite IRA 400 6 Std. bei 60° C umgesetzt. Nach Erkalten wird das Reaktionsgemisch mit Ather aufgenommen und wie iiblich aufgearbeitet. Durch Fraktionierung im Hochvakuum erhalt man ein hochviskoses farbloses Ul. Sdp. 154O bis 156O U0.04 Torr; Ausbeute 52.2 g (75.7 O/o d. Th.). C14Hl,0S (230.31) ber. C 73.00 H 6.14 S 13.92 gef. C 72.63 H 6.02 S 13.61 Z-Phenyl-thioxanon-(6) 24.0 g (0.2 Mol) Thioglykolsaure-athylester werden mit 8.0 g Amberlite IRA 400 versetzt. Man tropft 24.0 g (0.2 Mol) Styroloxyd zu und fiihrt die Reaktion in Stidcstoff-Atmosphare 16 Std. bei 60°C durch. Zur Aufarbeitung wird mit Ather aufgenommen, der Ionenaustauscher abfiltriert und nach Ab-dampfen des Losungsmittels im Hochvakuum fraktioniert. Man erhalt ein gelbliches Ul, das nach Abkiihlung kristallisiert. Aus Athanol weii3e Nadeln vom Schmp. 118.5O C. Sdp. 164O bis 166O U0.03 Torr; Ausbeute 20.5 g (52.8 "/o d. Th.). Cl,HloO,S (194.25) ber. C 61.82 H 5.18 S 16.51 gef. C 62.17 H 5.12 S 16.25 VZ ber. 289 gef. 288 S-($-Phenyl-fl-hydroxyathyl)-thioglykolsaure-N-cyclohexylamid Zu 1.2 g (0.006 Mol) 2-Phenyl-thioxanon-(6) werden 1.5 g (0.015 Mol) Cyclohexylamin getropft. Unter starker Erwarmung tritt sofort die Umsetzung ein. Man erhitzt noch 30 Min. auf dem Wasserbad und kristallisiert das Reaktionsgemisch aus 50"/oigem Athanol um. Schmp. 101°C; Ausbeute 1.56g (88.5 O/o d. Th.). C16H,I0,NS (293.48) ber. C 65.60 H 7.91 N 4.78 S 10.92 gef. C 65.86 H 7.88 N 4.84