Photochemische Umlagerungen von 1-Acyloxy-1-alkoxy-λ5-phosphorin-Derivaten

✍ Scribed by Constenla, Manuel ;Dimroth, Karl

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1976
• Tongue: English
• Weight: 522 KB
• Volume: 109
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19761090914

✦ Synopsis

Abstract

Während bei den 1‐Alkoxy‐1‐benzoyloxy‐2,4,6‐triphenyl‐λ^5^‐phosphorin‐Derivaten 1a–e photochemisch in Ausbeuten von 46–96% dieselben 1‐Alkoxy‐6c‐benzoyl‐1r‐oxo‐2,4,6‐triphenyl‐1λ^5^‐phospha–2,4‐cyclohexadiene 2a–e isoliert werden, die auch bei der thermischen [1,3]‐sigmatropen Umlagerung entstehen, wird das 1‐Acetoxy‐1‐isopropoxy‐2,4,6‐triphenyl‐λ^5^‐phosphorin (3) photochemisch os rasch weiter umgelagert, daß das Primärprodukt 4 nicht isoliert werden kann. Durch Einsatz des durch eine thermische [1,3]‐sigmatrope Umlagerung von 3 leicht zugänglichen Zwischenprodukts 4 in die photochemische Reaktion entstehen die gleichen Sekundärprodukte wie aus 3: Das Oxaphosphabicyclo[4.2.0]octadien 5 und 2,4,6‐Triphenyltoluol (6). Durch Bestrahlung von 5 mit kurzwelligem Licht oder durch Erhitzen auf 160–180°C bildet sich durch eine photochemische bzw. thermische Cycloreversion 6. Der Mechanismus der Photoreaktionen wird diskutiert.