N,O, reacts with 02-ion in LiCl-KC1 eutectic at 450" to give NO,-. By analogy to the salts of the other oxides of Group V, NO,-can be considered as metanitrate and is expected to giveunder appropriate conditions-the corresponding pyro-salt. Experiments are described in which the 02-ion in LiCl-KC1 melt is potentiometrically titrated with KNO,. The titration curves show an inflexion at the composition corresponding to pyronitrate, N,O,*-.
The formation of pyronitrate in KNO, melts is also established. Strong oxide-ion donors, eg Na,Oe or NaOH, or electrolytically generated Oa-ion, react slowly with the melt to produce a comuound of less basic character. The reaction is zero-order with resnect to 02-and has an activation inergy of cu 6.17 Kcal/mole. I Pyronitrate in molten KNOs possesses a basicity comparable to that of the carbonate ion in the same melt. It readily lends its oxide ion to strong acids eg, Cr20,2-and PO,-.
X-ray diffraction patterns of N0,--N,0,4-mixtures show peaks that can be correlated to the new anion. RCsumB-N,OS r&agit avec l'ion O*-dans l'eutectique LiCl-KC1 a 450" pour donner NO,-. Par analogie avec les sels des autres oxydes du groupe V, NO,-peut &tre consider& comme m&nitrate et est presume donner-sous des conditions appropriees-le pyro-se1 correspondant. L'on d&it des experiences oh l'ion O*-, dans un milieu fondu LiCl-KCl, est titre potentiometriquement au moyen de KNO,. Les courbes de titrage denotent une inflexion a la composition correspondant au pyronitrate, N,O,*-. La formation de pyronitrate dans des milieux fondus de KNO, a dgalement 6te Btablie. Des donneurs forts d'ions oxygene, tels que Na,O, ou NaOH, ou bien l'ion O*-engendre electrolytiquement, reagissent lentement avec le milieu fondu pour produire un compose de caractere basique moindre. La reaction est du premier ordre par rapport a O*-et manifeste une Bnergie d'activation d'environ 6,17 Kcal/mole.
Le pyronitrate dans KNO, fondu possede une basicite comparable ii celle de l'ion carbonate dans le meme milieu fondu. 11 cede rapidement son ion oxygene a des acides forts tels que Cr,O,a-et PO,-. Les diagrammes X des melanges NO,--N,O,*manifestent des pits qui peuvent @tre rattaches au nouvel anion.
ZusannnenfassunS-Im
LiCl-KC1 Eutektikum bei 450Β°C reagiert NaOr mit Oa-unter Bildung von NO,-. In Analogie zu den Salzen der anderen Oxide der V. Gruppe kann NO,-als "Metanitrat" angesehen werden, das-unter geeigneten Bedingungen-das entsprechende "Pyro-anion" liefern sollte. Es wurden potentiometrische Titrationen von 02-mit KN03 in LiCl-KC1 Schmelzen durchgeftihrt, wobei die Titrationskurven bei der dem Pyronitrat N,O/entsprechenden Zusammensetzung einen Wendepunkt aufweisen.