L'un de nous a decrit en collaboration avec L. Ruxicka & 0. Jeger une methode de transformation de la dihydro-ionone GC en dihydroionone y3). Lorsque nous avons voulu utiliser cette mkthode sur une plus grande Bchelle, nous nous sommes heurtes B des difficult& im-prBvues qui nous ont obliges & soumettre ce procede B un nouvel examen.
L'Btude de la vitesse d'addition du gaz chlorhydrique a la dihydroionone tc montre qu'8 Oo et dans l'kther, l'addition est loin d'htre terminhe en 24 h. Si l'on prolonge le temps de reaction ou que l'on augmente la concentration en CIH, on augmente Bgalement la formation de rdsines. Mais ce qui nous a surpris encore davantage, c'est la diminution parallele de l'indice de carbonyle, qui descend jusqu'h 40 yo.
En remplagant 1'6ther par un melange benzene-acide acBtique, on peut Bviter en grande partie la formation des rhsines, mais non pas celle des parties non cetoniques. Comme 1'Btude de ces dernikresfait l'objet d'une publication sdparded), nous dirons simplement que leur presence en si grande proportion prouve en tout cas que dam les dissolvants utilises jusqu'ici, le gaz chlorhydrique provoque une profonde transformation de la molecule de la dihydro-ionone, qui rend la mBthode de preparation de la dihydro-ionone y peu satisfaisante. Au lieu Cl'isomBriser les doubles liaisons, on attaque principalement la fonction carbonyle qui disparait. Pour remkdier B cet inconvenient, nous avons essay4 d'ajouter le gaz chlorhydrique en solution Bthanolique. Mais & notre grande surprise, nous avons obtenu ainsi un produit de reaction qui ne contenait presque plus de chlore ni de groupe carbonyle et qui, aprbs deux distillations sur sodium, rdpondait B la formule C1SH260, avec un groupe -OC,H,. Ce produit contenait une seule double liaison et Btait par consequent bicyclique. Aprbs quelques essais, nous avons remarque que cet ether se formait au debut de la reaction en presence de relativement peu d'acide, avec un excellent rendement.