It = CFIS 1 Uns interessierte die Synthese partiell hydrierter Phenanthridone mit einer Ketogruppe an C-4, die auf dem vorstehenden Weg uber die entsprechenden Keto-benzopyrone zuganglich sein sollten. Als Modellreaktion wahlten wir die Umsetzung des leicht zuganglichen Anthranilsaure-methylesters mit Cyclohexandion-(1.2)-1nonoenol-isobutylather~~. Man diazotiert wie iiblich in salzsaurer L6sung, puffert mit Natriumacetat und zersetzt das Diazoniumsalz mit Kupfer(I1)-acetat in Gegenwart des Ketoenolathers unter gelindem Erwarmen. Das Ketobenzopyron 2 entsteht mit 27 % in befriedigender Ausbeutes) ; seine Ketogruppe wird durch ein 2.4-Dinitro-phenylhydrazon und Reduktion mit Natriumboranat nachgewiesen. Zum Mechanismus der Meerwein-Reaktion gibt es zahlreiche Arbeiten bis in die neueste Zeit, hier sei auf die mechanistischen Vorstellungen von Schrauzer 7) hingewiesen, denen wir den Vorzug geben. Die Umsetzung der Pyrone mit Ammoniak in die entsprechenden Pyridone ist mehrfach beschrieben worden 8.9). Im vorliegenden Fall bildet das Benzopyron 2 mehrere unbekannte Produkte, deren Hydrolyse mit methanolischer Salzsaure das Keto-benzopyridon 3 in noch befriedigender Ausbeute liefert. Der Schmelzpunkt iindert sich beim Ubergang von 2 in 3 praktisch nicht, doch ist der Austausch des Sauerstoffs gegen die NH-Gruppe durch Analyse und Spektren leicht zu belegen. Die Ketogruppe in 3 lN3t sich nur schwer ketalisieren. Wir haben schon fruher die Dehydrierung entsprechender Ketopyrone und Ketopyridone beschriebeng); aus 2 erhalt man 4-Hydroxy-dibenzo[b.d]pyron-(6) (6), das Pailer und Schleppnik 10) beim Abbau der Aristolochiasaure I1 isolierten und auf Umwegen nach Pschorr iiber 3.4-Dimethoxy-phenanthren-carbonsaure-(9) synthetisierten.