Neue lichtinduzierte Reaktionen von Thioketonen mit Alkinen

✍ Scribed by Gotthardt, Hans ;Nieberl, Sonja ;Dönecke, Jürgen

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1980
• Tongue: English
• Weight: 821 KB
• Volume: 1980
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198019800608

✦ Synopsis

Abstract

Die mit sichtbarem Licht (λ ≈ 400 nm) induzierte Reaktion der 1,3‐Dimethyl‐2‐thioparabansäure (1) führt in Gegenwart von Acetylendicarbonsäure‐dimethylester in 63proz. Ausbeute zum [1:2]‐Addukt 5, während die analoge Reaktion von 1 mit Diphenylacetylen (Tolan) überraschend das stabile Spirothiet‐Derivat 7 (57–42%) und den 1,2‐Dithiol‐Abkömmling 8 (22%) ergibt. In gleicher Weise reagiert die Tetramethyl‐2‐thiobarbitursäure (13) mit Tolan unter Bildung von 14 und 15. Bei Bestrahlung mit gelbem Licht (λ = 589 nm) vereinigen sich Xanthion (16a ) und Thioxanthion (16b) mit Tolan zu den Spirothiet‐Derivaten 17a (91%) bzw. 17b (64%). Demgegenüber liefert die Photoreaktion von 1 mit Phenylpropiolsäure‐ethylester zwei regioisomere Spirothiet‐Abkömmlinge 21a (26‐18%) und 21b (42‐41%). Ohne Sauerstoff‐Ausschluß werden dagegen im letzten Fall neben 21a (15%) noch das 1,2‐Dithiol‐Derivat 22 (5%) sowie die 1,3‐Dimethylparabansäure (24, 40%) gebildet. Das Hauptprodukt 24 ist Ergebnis einer [2 + 2]‐Cycloaddition von Singulett‐Sauerstoff an 1 und anschließender SO‐Abspaltung.