New Aromadendrane Derivatives from Tolu Balsam
Five new aromadendrane derivatives were isolated from tolu balsam by HPLC and their structures elucidated by NMR spectroscopy.
Einleitung. -Die letzten Publikationen uber die Inhaltsstoffe des Tolu-Balsams liegen schon langere Zeit zuruck. Angesichts der vielfaltigen Anwendungsmoglichkeiten in der Kosmetik-, Seifen-, Aroma-, Parfum-und Tabakindustrie sowie in der Heilkunde (Katarrhe der Luftwege) erschien uns eine Neubearbeitung des Tolu-Balsams lohnenswert. Tolu-Balsam (Balsamum tolutanum) entsteht nach dem Einschneiden der Stamme von Myroxylon balsamum (LINN~) var. balsamum HARMS, Fabaceae [ 11. Hauptbestandteile sind freie Benzoe-und Zimtsaure sowie deren Ester und ein atherisches 0 1 [2-91. Fur die Bearbeitung des atherischen 01s benutzten wir eine rnit AgClO, impragnierte Kieselgel-HPLC-Saule [ 101. Damit konnten wir auch unpolare Verbindungen im praparativen MaDstab trennen, die im HPLC auf Kieselgel-Phase und rnit Pentan als Fliessmittel in einem Peak eluiert wurden. Die vorliegende Arbeit befasst sich mit unpolaren Sesquiterpen-Kohlenwasserstoffen vom Aromadendran-Typ. Bislang waren im atherischen 61 des Tolu-Balsams noch keine Komponenten rnit dieser Struktur gefunden worden. Wir konnten neben den bekannten Aromadendran-Derivaten Alloraromadendren (l), Aromadendren (2), Leden (3) und a -Gurjunen (4) funf neue Sesquiterpen-Kohlenwasserstoffe rnit diesem Grundgerust (5,7,9,11 und 15) mittels HPLC isolieren und charakterisieren. Ergebnisse und Diskussion. -Die NMR-Verschiebungen von 4 und 5 stirnmen im wesentlichen miteinander uberein. Somit handelt es sich bei 5 um ein Stereoisomeres von a-Gurjunen (4). Im 'H-NMR-Spektrum ist H-C( 1) von 5 gegenuber H-C( 1) von 4 um 0,5 ppm zu hohem Feld verschoben. Dieser beachtliche Effekt kann nur rnit der a-Standigkeit von H-C(l) in 5 erklart werden. Eine gegenuber 4 andere Anordnung von CH,-C( 10) ist aus sterischen Grunden unwahrscheinlich. Bisher wurde nur das Stereoisomere 6 beschrieben [l 11, in dem CH,-C( 10) p-orientiert ist; die Konfiguration an C(1) in 6 ist unbekannt. Die IR-Daten von 6 stimmen nicht mit denen von 5 uberein. Die Isomeren 7 und 9 besitzen ebenfalls die Summenformel C,,H,, und tragen je ein Proton an einer Doppelbindung. Ihre Strukturen lassen sich aufgrund der 'H-NMR-Spektren (Fig. 1 und 3 ) zuordnen. Dasselbe gilt fur die doppelt ungesattigten Sesquiterpene 11 (s. Fig. 3) und 15.