Neue 1,6-Methano[10]annulen-Derivate durch Umlagerungsreaktionen der Trimethylsilyl-Gruppe

✍ Scribed by Richard Neidlein; Wolfgang Wirth

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1986
• Tongue: German
• Weight: 238 KB
• Volume: 69
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19860690811

✦ Synopsis

New Derivatives of 1,6-Methano[lO]annulene by Rearrangement of Trimethylsilyl Groups Oxidation of derivatives of trimnethylsilyl-substituted bicyclo[4.4.l]undeca-1,3,5,7-tetraenes 1-3 leads to 1,6methano[lO]annulenes. In the case of 2 and 3a, rearrangement of the trimethylsilyl group takes place. This rearrangement can be used to prepare 2,Y-disubstituted 1,6-methano[lO]annulenes. Kiirzlich berichteten wir iiber die Synthese von Bicyclo[4.4. I]undeca-l,3,5,7-tetraen-Derivaten [I] aus 1,6-Methano[lO]annulenen, und im folgenden sol1 iiber neue 1,6-Methano[ 1 Olannulen-Derivate berichtet werden, welche durch Umlagerungsreaktionen unter oxidativen Reaktionsbedingungen entstanden sind. Durch Oxidation mittels DDQ (4,5-Dichlor-3,6-dioxo-1,4-~yclohexadien-1 ,Zdicarbonitril) in Toluol bei 100" lassen sich die Verbindungen 1-3 zu den entsprechenden aromatischen Verbindungen 4 6 umsetzen (Schema I ) . Dabei wird bei den Verbindungen 2 und 3, die zur Aromatisierung etwas langere Reaktionszeiten erfordern, eine gleichzeitige Wanderung der Me,Si-Gruppe von der 10-in die 9-Position beobachtet.