Synthesen mit Übergangsmetall-Komplexen. Teil 2. Neue Fluoranthen-Derivate mit (1,6-Methano[10]annulen-2-yl)- und/oder (Naphthalin-1-yl)-Substituenten
✍ Scribed by Richard Neidlein; Ulrich Kux
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1994
- Tongue
- German
- Weight
- 387 KB
- Volume
- 77
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Syntheses with Transition-Metal Complexes. New Fluoranthene Derivatives with 1,6-Methano[ lO]annulen-2-y1 and/or Naphthalen-1-yl Substituents
In the course of investigations of molecules bearing 'parallel triple bonds', the fluoranthene derivatives 6-10 were synthesized by reaction of the 'rhodacycle' 4 with selected alkynes. The spectroscopic data of 6-10 are discussed.
Einleitung. -Seit Ende der sechziger Jahre wurden bei verschiedenen bis-alkinylierten Verbindungen die Wechselwirkungen zwischen benachbarten Dreifachbindungen intensiv untersucht [2]. Die Ergebnisse zeigten u.a. eindeutig, dass sich zwei raumlich nahe Dreifachbindungen ohne Anwesenheit eines Metallkomplexes nicht zum erwunschten Cyclobutadien-System umsetzen lassen. In diesem Zusammenhang sind deshalb die Reaktionen von diversen Ubergangsmetall-Komplexen mit Verbindungen, welche 'parallele Dreifa~hbindungen'~) besitzen, von besonderem Jnteresse. Im Verlauf dieser Reaktionen rnit z.B. Co-[l] [2e], Ni-[l] oder Rh-Komplexen [2d] bilden sich die entsprechenden Metallacyclen, welche durch Umsetzungen rnit Alkinen, Nitrilen oder Isonitrilen durch (C-C)-Knupfung zu neuen Ringen fiihren und somit Zugang zu interessanten neuen Verbindungen verschaffen. Die Metallacyclen sind im Falle der Co-bzw. Rh-Verbindungen meist relativ stabile Substanzen, die isoliert werden konnen; die analogen Nickelacyclen werden hingegen am besten in situ erzeugt. Mit Alkinen reagieren diese Metallacyclen zu Benzol-Derivaten, rnit Nitrilen bilden sich Pyridine, und rnit Isonitrilen sind Cyclopentadienimine [ 11 bzw. nach deren Hydrolyse Cyclopentadienone erhaltlich; unter thermischer Beanspruchung entstehen oftmals metall-komplexierte Cyclobutadiene [3].