Kristallstruktur, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von (CH2py2)[Ru(NO)FCl4]

✍ Scribed by I. Reese; W. Preetz

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 2000
• Tongue: German
• Weight: 106 KB
• Volume: 626
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(200003)626:3<645::aid-zaac645>3.0.co;2-x

✦ Synopsis

Professor Peter Paetzold zum 65. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Bei der Umsetzung von [Ru(NO)Cl 5 ] 2± mit an BrF 3 gesa È ttigter Frigen-Lo È sung in Dichlormethan entsteht der Komplex [Ru(NO)FCl 4 ] 2± , der durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose von Hydrolyseprodukten getrennt werden kann. Die Ro È ntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von (CH 2 py 2 )[Ru(NO)FCl 4 ] 1/ 2 (CH 3 ) 2 CO (triklin, Raumgruppe P1, a = 9,416(2), b = 14,919(6), c = 15,127(3) A Ê , a = 61,86(3), b = 80,31(2), c = 72,49(3)°, Z = 4) zeigt, daû das Fluoratom trans-sta È ndig zur Nitrosyl-Gruppe angeordnet ist. Die Tieftemperatur-IRund Raman-Spektren sind an (n-Bu 4 N) 2 [Ru(NO)FCl 4 ] registriert und durch Normalkoordinatenanalyse zugeordnet worden. Zwischen den beobachteten und berechneten Frequenzen ergibt sich eine gute Ûbereinstimmung. Die Valenzkraftkonstanten betragen f d (NO) = 13,92, f d (RuN) = 5,16, f d (RuF) = 3,19 und f d (RuCl) = 1,45 mdyn/A Ê . Das 19 F-NMR-Spektrum zeigt ein Singulett bei ±144,6 ppm. Crystal Structure, Vibrational Spectra, and Normal Coordinate Analysis of (CH 2 py 2 )[Ru(NO)FCl 4 ] Abstract. By treatment of [Ru(NO)Cl 5 ] 2± with a BrF 3 saturated frigen solution in dichloromethane the complex [Ru(NO)FCl 4 ] 2± is formed, which can be separated from hydrolysis products by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The X-Ray structure determination on a single crystal of (CH 2 py 2 )[Ru(NO)FCl 4 ] 1/ 2 (CH 3 ) 2 CO (triclinic, space group P1, a = 9.416(2), b = 14.919(6), c = 15.127(3) A Ê , a = 61.86(3), b = 80.31(2), c = 72.49(3)°, Z = 4) reveals, that the fluorine atom is trans positioned to the nitrosyl group. The low temperature IR and Raman spectra have been recorded of (n-Bu 4 N) 2 -[Ru(NO)FCl 4 ] and are assigned by normal coordinate analysis. A good agreement between observed and calculated frequencies is achieved. The valence force constants are f d (NO) = 13.92, f d (RuN) = 5.16, f d (RuF) = 3.19 and f d (RuCl) = 1.45 mdyn/A Ê . The 19 F NMR spectra exhibits one singlet at ±144.6 ppm.