Inhaltsu È bersicht. [ReCl 5 I] 2± , cis-[ReCl 4 I 2 ] 2± , trans-[ReCl 4 I 2 ] 2± und fac-[ReCl 3 I 3 ] 2± werden durch Ligandenaustauschreaktionen aus [ReI 6 ] 2± mit HCl dargestellt und mittels Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose isoliert. Ro È ntgenstrukturanalysen sind an Einkristallen von (CH 2 Py 2 )[ReCl 5 I] (1) (triklin, Raumgruppe P1 mit a = 7,685(2), b = 9,253(2), c = 12,090(4) A Ê , α = 90,06(2), b = 101,11(2), c = 95,07(2)°, Z = 2), cis-(CH 2 Py 2 )[ReCl 4 I 2 ] 2 DMSO (2) (triklin, Raumgruppe P1 mit a = 8,662(2), b = 12,109(2), c = 12,9510(12) A Ê , α = 97,533(11), b = 96,82(2), c = 89,90(2)°, Z = 2) , trans-(CH 2 Py 2 )[ReCl 4 I 2 ] ´2 DMSO (3) (triklin, Raumgruppe P1 mit a = 9,315(7), b = 9,663(3), c = 15,232(3) A Ê , α = 80,09(2), b = 81,79(4), c = 83,99(5)°, Z = 2) und fac-(EtPh 3 P) 2 [ReCl 3 I 3 ] (4) (monoklin, Raumgruppe P2 1 /a mit a = 17,453(2), b = 13,366(1), c = 19,420(1) A Ê , b = 112,132(8)°, Z = 4), durchgefu È hrt worden.
Die Kristallstruktur von (1) weist im Anionenuntergitter eine Orientierungsfehlordnung entlang der unsymmetrischen Oktaederachse auf. Der gro È ûere trans-Einfluû von I gegenu È ber Cl bewirkt an unsymmetrischen Cl ´±Re±I'-Achsen eine Verla È ngerung der Re±Cl ´-Absta È nde um durchschnittlich 0,020 A Ê (0,8%) und eine Verku È rzung der Re±I'-Absta È nde um 0,035 A Ê (1,3%) im Vergleich zu symmetrisch koordinierten Cl±Re± Cl-bzw I±Re±I-Achsen. Unter Verwendung der ro È ntgenographisch ermittelten Moleku È lparameter lassen sich die an (n-Bu 4 N)-Salzen bei 10 K aufgenommenen IR-und Raman-Spektren der vier Chloro-Iodo-Rhenate(IV) durch Normalkoordinatenanalysen zuordnen. Die Lockerung der Re±Cl
´bzw. Festigung der Re±I'-Bindung zeigt sich in einer Abnahme bzw. Zunahme der Valenzkraftkonstanten um jeweils 9%.