## Eingegangen am 6. Februar 1984 Von substituierten 3-0xa-7-azabicyclo[3.3.l]nonan-9-onen abgeleitete tertiare Alkohole werden durch Grignard-Reaktion der Ketone mit Propargylmagnesiumbromid erhalten. Die Stereoselektivitat dieser Reaktioncn ist sehr hoch. 'H-NMRund IR-Spektren werden diskutiert.
Konformere 3-Oxa-7-azabicyclo[3.3.1]nonanone und ihre Reduktionsprodukte
β Scribed by Rolf Haller; Ulrike Ashauer
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1985
- Tongue
- English
- Weight
- 355 KB
- Volume
- 318
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-6233
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β¦ Synopsis
Die Konformation substituierter, isomerer 3-0xa-7-azabicyclo[3.3.l]nonanone-(9) wird anhand von I3C-NMR-Spektren diskutiert. Die Reaktion mit Natriumborhydrid ergibt je nach Konformation des Ketons und Polaritat der Reaktionslosung einen bzw. zwei epimere Alkohole. Die Konfiguration der Alkohole wird durch "C-NMR-und Massenspektren bestimmt.
Conformeric Isomers of 3-Ox~-%azabicyeIo[3.3.l]nonanones and Their Reduction Products
The conformations of substituted isomeric 3-oxa-7-azabicyclo[3.3.l]nonan-9-ones are discussed on the basis of I3C-NMR spectra. The reaction with sodium borohydride yields one or two epimeric alcohols depending on the conformation of the ketons and the polarity of the solvent. The configurations of these alcohols were determined by 13C-NMR and mass spectra. 2,6-Diphenyl-l-oxacyclohexanon-(4)-dicarbonsaureester 1 bzw. 2, die als CH-acide Komponenten eingesetzt wcrden, kondensieren mit Formaldehyd und primaren Aminen im Sinne einer PiperidonringschluRreaktionl." zu 3-0xa-7-azabicyclo[3.3.l]nonanonen 3-8.
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Substituierte 3,7-Diaza-und 3-Thia-7-azabicyclo[3.3.l]nonan-9-ole werden durch Reduktion der entsprechenden Ketone mit Natriumborhydrid erhalten. Die Stereoselektivitat der Reduktion ist in waarigem Dioxan sehr hoch, wahrend in Methanol Epimerengemische entstehen. Die 'H-NMR-Spektren der epimeren Al