l 180 Briissel*) (Eingcgangen am 12. Juli 1971) R Die A I kylierung des 3-0xo-2.3-dihydro-s-triazolo[3.4-n]isocl~ii~olins (1) niit DiaLomethan fiihrt zum N-Methyl-Derivat 2, wahrend die 3-Thioxo-Verbindung 9 init Diazoniethan oder Diinethylsulfat das N-Methyl-und das S-Methyl-Derivat licfert. Letzteres wird unter sauren Bcdingungen selektiv zum Sulfon 7 oxpdiert und 9 untcr basischen Bedingungen in das Disulfid I1 ubcrgefuhrt. n.o,-Dihrom-alkane (,Br[CH2],Br) reagieren mit 9, unabhangig von n, zu cyclischen Oniuinbromiden 12, n -7 2: n
3 oder (und) den Substitutionsprodukten 13, n ~. 2; n = 3 ; 14, n = 2 ; n = 4, und 15, n ~~ 4: n = 5 ; n = 6, deren Strukturcn mit Hilfe der NMRund TR-Spektren gesichert werden.
Condensed Isoquinolines, VI l)
Reactions of 3-0x0-and 3-Thioxo-2.3-dihydro-s-triazolo~3.4-a]~soqu~nol~ne
Alkylation of 3-oxo-2.3-diliydro-s-triazolo[3.4-a]isoq~1inoline (1) with diazomelhane leads to the N-methyl derivative 2 whereas the 3-thioxo compound 9 rcacts with diazomethane or dimethyl sulfate to give the N-methyl and the S-methyl derivative. The latter is selectively oxidized to thc sulfone 7 under acidic conditions and 9 is transformed into the disnlfide 11 uiider basic conditions. cc.w-Dibromoalkanes (Br[CH&Br) react with 9, not depending on n, to give cyclic onium bromides 12, n = 2; n = 3 , or (and) the substitution products 13, n : 2; n =-3, 14, n : 2; 11 = 4, and 15, n = 4; n = 5 ; n =-6. Their structures are assigncd with the help of n.m.r and i.r. spectra. E 3-0xo-2.3-dihydro-s-triazolo[3.4-a]isochinolin (1) wird aus 1-Hydrazino-isochinoh auf vier verschiedenen Wegen mit Ausbeuten von 42--81 % bereitet 2 ) . Wir fanden, daR 1 niit Diazomethan zu 85 % zum N2-Methyl-Derivat 2 reagierte. Das bereits aus 3-Brom-s-triazolo[3.4-a]isochinolin (4)3) und Natriummethylat i n Methanol dargestellte isomere 3-Methoxy-Derivat 54) wurde hier nicht isoliert. Aus 1 und Methylisocyanat bereiteten wir das cyclische Semicarbazid 3 (76% Ausb.). Die NMR-Spektren von 2 und 5 unterschieden sich charakteristisch 1). So wies u.a. das Signal * ) Anfrage iiacri Soiiderdrucken bei H. R , B-1160 Brussel, Clos des MBsanges 41, Belgien.