In dieser Arbeit werden Untersuchungsergebnisse uber die Kinetik der mit Dicyclohexylperoxidicarbonat initiierten Substanz-Copolymerisation von 3,3,3-Trichlorpropen (TCIP) mit Styrol bei 60 "C mitgeteilt. Es wurde die Abhangigkeit der Copolymerisationsgeschwindigkeit von der Zusammensetzung des Monomergemisches bestimmt. Unter Annahme einer linearen Abhangigkeit der Initiierungsgeschwindigkeit u i von der Zusammensetzung des Monomergemisches wurde der Parameter Q, (relative Konstante des alternierenden Abbruchs) berechnet, wobei mit Anderung des Molenbruchs von Styrol in der Mischung von 0,136 bis 0,851 die Konstante @ nicht monoton von 81 bis 243 ansteigt. Experimentell wurde jedoch gezeigt, daB ui keine lineare Funktion der Zusammensetzung der Monomermischung ist. Mit den experimentellen Werten fur ui folgt unabhangig von der Zusammensetzung des Monomergemisches fur @ ein Wert von 72 10. Die Copolymerisationsparameter fur das System TClP/Styrol betragen r , (TCIP)=0,017 und r 2 (Styrol)=7,8.
SUMMARY:
A study of the kinetics of the bulk copolymerization of 3,3,3-trichloropropene (TCIP) with styrene initiated by dicyclohexylperoxidicarbonate at 60°C was carried out. The dependence of the copolymerization rate on the composition of the monomer mixture was determined. Assuming a linear relationship between the initiation rate u, and the composition of the monomer mixture, the parameter Q, (relative constant of alternating termination) was calculated to increase not monotonically from 81 to 243 as the mole fraction of styrene in the monomer mixture varies from 0,136 to 0,851. Experimentally it was demonstrated, however, that u, does not depend linearly on the composition of the monomer mixture. With the experimental values for ui, @ was calculated to be 72+10, independent of the composition of the monomer mixture. The monomer reactivity ratios for the system TClP/styrene are found to be r 1 (TCIP)=0,017 and r2 (styrene)= 7,8. *I Jetzige Adresse: Institut fur Polymere der Polnischen Akademie der Wissenschaften, **I Institut fur Elementorganische Verbindungen der Akademie der Wissenschaften der ***) Revidiertes Manuskript vom 18. Dezember 1974.