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Kinetik der radikalischen copolymerisation α-substituierter styrole mit styrol. 2. Teil. Copolymerisation von styrol mit 1.1-diphenyläthylen

✍ Scribed by Fischer, J. P.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1972
Weight
485 KB
Volume
155
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis


Fur die Copolymerisation von Styrol (Mi) mit 1.1-Diphenylathylen (M2) bei llO°C zeigte sieh, daO die konventionelle Copolymerisationsgleichung mit den Parametern r1 -0,34 0,04 und r2 = 0 zutriflt, wobei der rl-Wert wie fur andere sterisch ungehinderte Comonomere des 1.1-Diphenylathylens das Q-e-Schema mit Q2 = 2,3 und e2 = -0,35 erfullt.

1.1-Diphenylathylen verursacht eine starke Retardierung, jedoch keine Inhibierung der Styrolpolymerisation. Aus der Retardierung der Styrolpolymerisation bei geringem 1.1-Diphenylathylengehalt ergibt sich, daO die Geschwindigkeitskonstanten k12 und k21 fur die Alternierungsschritte sich um wenigstens zwei GroOenordnungen unterscheiden, dcrart, daO der niedrige kzl-Wert sowohl fur die starke Retardierung als auch hauptsachlich fur die geringen Molekulargewichte der Copolymeren verantwortlich ist.

SUMMARY:

I t is shown that the copolymerization of styrene (Mi) with 1.1-diphenylethylene (M2) at 110°C can be described by the conventional copolymerization equation with the parameters rl = 0.34 f 0.04 and r2 = 0. From these two parameters only rl follows the Q-escheme with Q2 = 2.3 and e2 = -0.35 in the same way as the rl-parameters of other sterically unhindered comonomers of 1.1-diphenylethylene.

1.1-Diphenylethylene causes a strong retardation but no inhibition of the styrene polymerization. The quantitative determination of the mentioned retardation leads to the conclusion that the rate constants kl2 and k21 of the alternating steps differ at least for two orders of magnitude, k21 as the lower rate constant being responsible for the strong retardation and mainly for the low molecular weights of the copolymers. *) 1. Teil B. Seite 211.


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