✍ Scribed by Böhmer, Volker ;Niemann, Wilhelm
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Die Geschwindigkeit der Bromierung von 6 isomeren Zweikernverbindungen mit jeweils einer reaktionsfähigen Stelle (Hydroxydimethylbenzyl‐methylphenole 1, 2 und 3) wurde in Eisessig bei 22°C UV‐spektroskopisch bestimmt. Für die Reaktion in ortho‐Stellung zur phenolischen Hydroxy‐Gruppe ergibt sich eine Verminderung der Geschwindigkeit um den Faktor 3–3,5 wenn zwischen den Hydroxy‐Gruppen der beiden Phenolbausteine eine intramolekulare Wasserstoffbrücke sterisch möglich ist (1a). In den anderen Fällen (1b, 2a, 2b) verläuft die Bromierung ungefähr ebenso schnell wie bei 2,4‐Dimethylphenol. Die schneller verlaufende Reaktion in para‐Stellung (3a, 3b) wird durch eine Wasserstoffbrücke um den Faktor 1,4 verlangsamt. Das Verhältnis der Geschwindigkeitskonstanten für den Term dritter und zweiter Ordnung, k~3~/k~2~, ist bei allen Verbindungen annähernd gleich. Man mußannehmen, daß durch eine Wasserstoffbrücke zwischen den phenolischen Hydroxy‐Gruppen Elektronenpaare am Sauerstoffatom des reagierenden Bausteins blokkiert werden, was über einen geringeren + M‐Effekt zu einer Verminderung der Elektronendichte dieses aromatischen Systems führt.
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## Abstract Die Geschwindigkeit der Bromierung von drei isomeren Dreikernverbindungen und einer homologen Reihe von Mehrkernverbindungen mit bis zu sechs Methylphenolbausteinen pro Molekül wurde in Eisessig bei 22°C UV‐spektroskopisch gemessen. Alle Verbindungen waren so gewählt, daß sie nur eine r
## Abstract Die Bromierung von 2‐(2‐Hydroxy‐5‐methylbenzyl)‐4,6‐dimethylphenol (**1**) und 2‐[2‐Hydroxy‐3‐(2‐hydroxy‐5‐methylbenzyl)‐5‐methylbenzyl]‐4,6‐dimethylphenol (**2a**) wurde in Eisessig bei 22°C untersucht. Die Reaktion läßt sich für [Br~2~]~0~ = 1,4·10^−3^ bis 6,0·10^−3^ mol dm + und Konz