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Katalyse durch Phthalocyanine, VIII1) Autoxydation von Cumol in Gegenwart von Eisen(II)-phthalocyanin

✍ Scribed by Kropf, Heinz ;Knabjohann, Wolf

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1970
Weight
574 KB
Volume
739
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis

Abstract

Kinetische Untersuchungen der Autoxydation von Cumol in Anwesenheit von Eisen(II)‐phthalocyanin (Dunkelreaktion bei 14‐33.5°) zeigen, daß die Initialreaktion die Aktivierung des molekularen Sauerstoffs durch das Metallchelat ist. Im folgenden Bereich der ansteigenden sowie der maximalen Reaktionsgeschwindigkeit wird primär entstandenes Cumylhydroperoxid am Katalysator zersetzt (Sekundärkatalyse), wobei dieser oxydativ desaktiviert wird. ‐Die Photoreaktion (bei 19.5°), mit anfänglichem Zusatz von Cumylhydroperoxid ausgeführt, setzt mit maximaler Reaktionsgeschwindigkeit ein. ‐ Der Mechanismus der Reaktion und die Struktur des desaktivierten Katalysators werden diskutiert.

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## Abstract Die Autoxidation von Phenylcycloheptan (**1**) bei 86‐96° mit Kupferphthalocyanin ([Cu‐pc] 0.75 mMol/Mol) liefert (ΔE~i~ = 20.7 kcal/Mol) 1‐Phenyl‐cycloheptylhydroperoxid (**1a**). Phenylcyclopropan (**3**) und Phenylcyclooctan (**2**) reagieren unter den angewandten Bedingungen nicht.