IV. Synthese der Pyrazol-3,5-dicarbonsäure
✍ Scribed by Buchner, Ed. ;Papendieck, A.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1893
- Weight
- 229 KB
- Volume
- 273
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
q9-Dibrompropionsauremethylester l) und Diazoessigsauremethylester wirken erst beim Erwarmen auf einander ein. Hierbei muss aus dem Halogenester zunachst Bromwasserstoff abgespalten werden ; der so gebildete Bromacrylester vereinigt sich mit der Diazoverbindung zu einem unbestandigen Brompyrazolinderivat, welches noch wahrend der Reaction unter abermaliger Halogenwasserstoffentwicklung in Pyrazoldicarbonsaureester iibergeht. Die freigewordene Mineralsaure zersetzt nstiirlich noch vorhandenen Diazoessigester. Gemass der Reactionsgleichung : C,HI,Br,(CO,CH,) + 3 CHN,(CO,CH,) Dibrompropionester Diazoessigester = C3H9N2(CO2CH& + 2N2 + 2CH,Br (C0,CH8) Pyrazoldicarbonester Bromessigester werden die Componenten in1 Verhaltniss von ein Mol. ITalogenester zu drei Mol. Diazoverbindung geniengt und dreissig Stunden auf 80-90° erhitzt. Es entweicht vie1 Stickstoff; aus dem resultirenden Oel, das scharf, nach Bromessigester , riecht, scheidet sich der Pyrazoldicarbonsaureester direct in Krystallen ab; die Ausbeute betrilgt jedoch nur etwa 44 pC. der Theorie. Nachweis des Bromessigesters. Die von den Krystallen getrennte Mutterlaugc wurde mit Wasserdampf behandelt, das Destillat ausgeathert und fractionirt. Da eine Brombestirnmung in dem erhaltenen Product keine genauen Zahlen ergab, erfolgte Ueberfuhrung in Bromacetamid genau nach der yon uns boschriebenen Methodo 2), welche die Bildung von Bromammonium vermeidet. Die Verbindung, welche aus heissem Alkohol in farblosen , flachen Prisinen anschoss , zeigte den I) Ueber Darstellung dieser Substanz s. S. 232 Anm. 2, Ber. d. deutsch. diem. Ges. 25, 1160.
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