Experiments regarding the anionic polymerization of acenaphthylene with different initiators (lithiumnaphthalene complex, 1,2-diphenylethylenediIithium, 1,1,4,4-tetraphenyltetramethylenedilithium and butyllithium) and solvents (tetrahydrofuran and benzene) show that only short chain ( P z 2 0 ) and coloured polymers with broad molecular weight distribution are obtained, because of chain transfer reactions to the monomer. A mechanism of this polymerization is proposed. By radical polymerization short chain polyacenaphthylene with definite end groups can be obtained.
Einleitung
Polyacenaphthylen (PACE) zeichnet sich durch anwendungstechnisch interessante Eigenschaften aus. Es ist thermisch sehr stabil und ein sehr guter elektrischer Isolator. Nitrierung fuhrt zu einem Produkt mit Photoleitfahigkeit im Bereich des sichtbaren Lichtes'). Die uns bekannten Arbeiten uber Untersuchungen der Losungseigenschaften von PACE haben zu teilweise stark voneinander abweichenden Ergebnissen gefuhrt. Wahrend z. B. Moacanin, Rembaum und Laudenslager') die Florysche Thetatemperatur in Ethylendichlorid mit 35 "C angeben, haben sie Barrales-Rienda und Pepper3) im gleichen Losungsmittel zu 20 "C bestimmt. Wir bemiihten uns zunachst um die Herstellung von kurzkettigem PACE mit bestimmten funktionellen Endgruppen, da diese dessen Losungseigenschaften wesentlich beeinfl~ssen~). a-w-Bifunktionelle Polymere werden meistens durch oxidativen Abbau hochmolekularer Poly-merer5s6), durch anionische'-' O) oder radikalische' -3, Polymerisation erhalten. Cyclische Olefine, wie Acenaphthylen (I), bei denen a-und P-Substituenten durch Ringbildung miteinander verbunden sind, lassen sich im Gegensatz zu linearen a$-substituierten Olefinen verhaltnismaDig leicht polymerisieren, was wahrscheinlich auf eine Aktivierung der Doppelbin-6 5 1 *) Herrn Prof. Dr. K. Ueberreiter zum 65. Geburtstag gewidmet.