Eingegangen am 16. Februar 1981
Durch Umsetzung der 1,3,3-TrialkyI-2-methylenindoline 4 und 5 mit Arsen(II1)-halogeniden werden durch zweifache nucleophile Substitution die Halogenarsane 6a-d erhalten, die bei der Umsetzung mit Trimethyloxonium-tetrafluoroborat die P-Arsa-trimethincyanin-Farbstoffe 38, b ergeben. Dies sind die ersten hbher-methinylogen Vertreter der Arsa-monomethincyanine 1 rnit Arsen in der Oxidationsstufe + 3 und der Koordinationszahl2. -Die 'H-, I3C-NMR-und UV/Vis-Spektren der P-Arsa-cyanine 38, b sowie die Ergebnisse der Rontgenstrukturanalyse von 3b werden diskutiert und mit denen der analogen P-,,Carba"-, P-Aza-und P-Phospha-trimethincyanine verglichen.
Synthesis and Properties of P-Arsa-trirnethinecyanine Dyes with lndoline End Groups')
The reaction of 1,3,3-trialkyl-2-methylenindolines 4 and 5 with arsenic(II1) halides yields the halogeno-arsanes 6a-d by a twofold nucleophilic substitution. 6a -d react with trimethyloxonium tetrafluoroborate to give the 0-arsa-trimethinecyanine dyes 38, b. These are the first higher methinylogous representatives of the arsa-monomethinecyanine dyes 1 containing arsenic in the oxidation state + 3 and with coordination number 2. -The 'H, "C NMR, and UV/Vis spectra of these S-arsa-cyanines 38, b as well as the results of an X-ray analysis of 3b are discussed and compared with those of the analogous P-"carba"-, p-aza-, and P-phospha-trimethinecyanines.
Die von Mdrkl und Lieb 3) 1967 aus 2-Chlorbenzothiazolium-bzw. 2-Chlorchinoliniumsalzen und Tris(trimethylsily1)arsan dargestellten Arsa-monomethincyanin-Farbstoffe 1 *) waren die ersten Verbindungen mit dreibindigem Arsen der Oxidationsstufe + 3 und einer Koordinationszahl von nur Z4). Nachdem kurz zuvor von Dimrolh und Hoffmann 5, mit der Synthese von Phosphamonomethincyanin-Farbstoffen der Beweis fur die Existenzfahigkeit stabiler (3p, -2p,)-Bindungen erbracht worden war, wurde rnit der Gewinnung von 1 auch die Existenz stabiler (4p, -2p,)-Bindungen nachgewiesen.
Nachfolgende Arbeiten uber Verbindungen mit dem Strukturelement -As = konzentrierten sich vor allem auf Arsa-Aromaten4) wie Arsabenzo16*'), 1-Arsanaphthalin *), 9-Arsaanthracen9.I0) und Arsacymanthrene (Arsol-Anion-Tricarbonylmangan-Komplexe)''.12) sowie auf Arsa-*) Zahlt man alle Methingruppen zwischen den terminalen Stickstoffatomen (also auch diejenigen, die Bestandteil der heterocyclischen Endgruppen sind), so handelt es sich bei 1 eigentlich urn Arsa-trimethincyanine und bei 3 um Arsa-pentamethincyanine. Leider hat sich in der Literatur bisher keine einheitliche Bezeichnungsweise durchgesetzt.