Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β-ständigen elektronegativen substituenten, XXXII: Reaktion von 2,2-Dialkyl-1-cyclohexyl-3-tosyloxy-1-propanon mit Nucleophilen

✍ Scribed by Marschall, Helga ;Mühlenkamp, Wolf B.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1976
• Tongue: English
• Weight: 417 KB
• Volume: 109
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19761090813

✦ Synopsis

Abstract

Ausgehend von den Ketonen 4 und 10 werden die Tosylate 6 und 12 dargestellt, die mit CH~3~Li zu den Oxetanen 17 bzw. 20 reagieren. LiBH~4~‐Reduktion von 6 bzw. 12 führt zu den Oxetanen 16 bzw. 19. daneben werden die Tosyloxy‐alkohole 21 bzw. 22 isoliert. setzt man 6 bzw. 12 mit KCN in DMSO um, so werden die Neopentylsubstitutionsprodukte 7 bzw. 13, daneben aus 6 auch das Cyan‐oxetan 18 erhalten. Mit Kalium‐tert‐butylalkoholat erhält man aus 6 den Enol‐äther 23, dagegen aus 12 das Cyclobutanon 25. Das Triflat 14 reagiert mit NaOCH~3~ unter Substitution zu 15.