Bei der Bleitetraacetat-Oxydation von Keton-benzoylhydrazonen entstehen uber die a-Acetoxy-azo-Verbindungen 4 die 2-Acetoxy-2-phenyl-A3-1.3.4-oxdiazoline 5, deren Struktur und Bildungsweise untersucht wurde. Bei der Einwirkung von Natriumathylat in Athanol fragmentiert das 2-Acetoxy-A3-l.3 A-oxdiazolin 5a zum r-Acyloxy-Carbanion 9 a, dessen Protonierung durch khan01 rascher verlauft als die Umlagerung zum a-Acyl-alkoholat.
In fruheren Arbeiten 293) konnte gezeigt werden, da13 sich durch heterolytische Fragmentierung von Aryl-oder Alkyl-henzoyl-diazenen4) Carhanionen freisetzen lassen, wohei rasche monomolekulare Reaktionen der Carbanionen mit deren Protonierung konkurrieren konnen. Hier sollte gepruft werden, ob die hypothetischen Folgeprozesse (a) und (b) eines cr-Acyloxy-Carbanions 2 rascher als die Protonierung von 2 verlaufen. . Pb(OAc)a , ,C=N-NH-COCcHS -C-N-N-COCSHS I 'I OAc C2H,00 -N,; -C6HSC02C2H5 0 I Durch Bleitetraacetat-Oxydation eines Benzoylhydrazons sollte die a-Acetoxy-azo-Verbindung 1 als geeigneter Vorlaufer fur 2 leicht zuganglich seins).
Bei der Oxydation von Cyclohexanon-benzoylhydrazon (3a) mit Bleitetraacetat in Methylenchlorid erhielt man bei -40" eine rotbraune Losung, deren Farbe dem Benzoyl-diazen-Chromophor3) entspricht. Beim Erwarmen auf Raumtemperatur