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Etude electrochimique de radicaux libres—IV. Stabilite de radicaux derives des pyrazines

✍ Scribed by L. Roullier; E. Laviron

Publisher
Elsevier Science
Year
1980
Tongue
English
Weight
963 KB
Volume
25
Category
Article
ISSN
0013-4686

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✦ Synopsis

R&au& Dam certaines conditions de pH, la pyrazine, ses d&iv&s mtthylks (m&hyl-2 pyrazine, dinkthyl-25 pyrazine, dimtthyl-2,6 pyraxine) et leurs sels monoquatemisks sont r6duits en dew. vagues pclarographiques de ditTusion B 1 F. Un radical cation relativement stable est obtenu au tours du premier stade de reduction. Le radical cation evolue lentement scion une reaction de d&mutation qui conduit au produit initial et au dbivi dihydro. Cette 6vo)ution est due au dtplaccment de l'iquilibre de dismutation par une evolution chimique du d&iv6 dihydro. Une etude cinbtique de la pyrazine (de H, = -922 a pH = 1) et de son sel monoquatemisi (pH = 2 b 3) montre que la disparition dudkivldihydro est l'dtape ein&ique diterminante. Dansdes milieux plus acides, la dismutation du radical cation limite l'evolution gblrale du systkme.

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R&+um&Le radica1 cation obtenu par rtduction tlectrochimique du bipyridyl\_4,4'ou de son se1 mono N-mtthylk disparait, en solution aqueuse, selon une r&action acido et baso catalysbe du premier ordre. Le se1 dimtthylt conduit au contraire B un radical cation 'mCthyl-viologkne' trts stable. Le radica

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