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Etude electrochimique de radicaux libres—II stabilite de radicaux derives du bipyridyl-4,4′ en solution aqueuse

✍ Scribed by L. Roullier; E. Laviron

Publisher: Elsevier Science
Year: 1977
Tongue: English
Weight: 290 KB
Volume: 22
Category: Article
ISSN: 0013-4686
DOI: 10.1016/0013-4686(77)85137-2

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✦ Synopsis

R&+um&Le radica1 cation obtenu par rtduction tlectrochimique du bipyridyl_4,4'ou de son se1 mono N-mtthylk disparait, en solution aqueuse, selon une r&action acido et baso catalysbe du premier ordre. Le se1 dimtthylt conduit au contraire B un radical cation 'mCthyl-viologkne' trts stable. Le radical form6 initialement a une structure semblable & celle du 'mkthyl-viologkne' et eSt stable dam tous les cas. La r&action du premier ordre correspond $ un d&placement d'hydrog&ne d'un atome d'azote P un atome de carbone, ce qui introduit une dissymitrie dans la moltdule et provoque une dimkrisation rapide.

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R&au& Dam certaines conditions de pH, la pyrazine, ses d&iv&s mtthylks (m&hyl-2 pyrazine, dinkthyl-25 pyrazine, dimtthyl-2,6 pyraxine) et leurs sels monoquatemisks sont r6duits en dew. vagues pclarographiques de ditTusion B 1 F. Un radical cation relativement stable est obtenu au tours du premier st

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RCmni -En milieu acide, les naphthyridines -1.7, -2.6, -2.7 et leurs sels monoquatemisks sont rkdnits en deux vagues polarographiques de diffusion i un Faraday. Dam certaines conditions de pH, le premier stade de reduction conduit d unradical cation B relativement stable dans lecas des d&iv& -1.7 et