The bitter compounds isolated from the species Simaroubaceae represent a new family of degraded triterpenoids. Ailanthone, glaucarubolone and chaparrinone having a C,, skeleton belong to this family and their structures were previously determined. Mass spectra of these compounds and some of their derivatives have now been studied in detail and the results obtained are discussed in this communication. The observed fragmentation pattern is characteristic of the structural features of this group of compounds.
Au COURS des dernibres annCes, les structures de nombreux constituants amers, isolCs & partir de diffirentes espkces de SimarubacCes, ont Ct C 6tablies.l Ces composCs appartiennent & un nouveau groupe de triterpknes d6gradCs.2
Alors que la spectromttrie de la rCsonance magnitique nuclCaire a jouC un grand r81e dans l'Clucidation de ces structures,3 il n'en a pas Ct C de m&me pour la spectrom-Ctrie de masse. En effet, la fragmentation de ces molCcules n'itant pas connue, cette dernikre mCthode n'a Ct C utile que pour determiner leur poids molCculaire.
I1 nous a donc sembl6 intbressant d'entreprendre une ttude systtmatique de la fragmentation de ces composCs par impact Clectronique, afin de mettre en evidence certaines coupures caractCristiques pouvant faciliter la dktermination de nouvelles structures.
Les rdsultats que nous exposons dans ce mtmoire concernent essentiellement les substances du groupe 'quassolidane' (squelette carbon6 en C2,,).1
Nous avons, en particulier, CtudiC la fragmentation de Z'ailanthone (I), constituant amer principal #Ailanthus altissimd et celle de ses nombreux d6rivCs dont certains ont CtC deutCriCs. Cette Ctude a permis de dkgager certains types de fragmentation qui se sont avkrks caractkristiques des composes ayant avec I'ailanthone des CMments structuraux en commun.
Nous dicrivons donc aussi dans ce memoire la fragmentation de la glaucarubolone (IX) et de la chaparrinone-(XV) et de leurs dCri~ts.l*~ Ces composCs font partie du groupe des principes amers des SimarubacCes qui possbdent un groupement a-cetol, cr,p insaturC, dans le cycle A et un carbonyle en C-1 1 formant un hCmiacCta1 avec i'al~001 primaire en C-8. Ce sont ces deux groupements qui influencent les fragmentations de ces molCcules en spectromCtrie de masse. La composition ClCmentaire des principaux ions CtudiCs a Ct C dCterminte par la mesure de masse & haute rtsolution (Tableau 1). * Une partie de ce travail a 6t6 present& au 4 *me Symposium de Chimie des Substances Naturelles, IUPAC, Stockholm, 1966 (Abstract Book, p. 68). t Ce travail constitue une partie de la thkse de Doctorat d'Etat de M. J. L. Fourrey (NO A.0.1480 des Archives Originales du CNRS, B paraitre).