Epimerisierung einer Bis-Tröger-Base im Flug

✍ Scribed by Ágnes Révész; Dr. Detlef Schröder; Dr. Tibor András Rokob; Dr. Martin Havlík; Dr. Bohumil Dolenský

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 2011
• Tongue: English
• Weight: 437 KB
• Volume: 123
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.201007162

✦ Synopsis

Jahr 1887 synthetisierte Julius Tröger eine Stickstoffbase, [1] deren Struktur erst rund 50 Jahre später aufgeklärt wurde. [2] In "Tröger-Basen" fungieren Stickstoffatome als Chiralitätszentren, da die ansonsten schnelle Inversion des Stickstoffs durch konformative Spannung unterdrückt wird. Nachdem Prelog und Wieland die Trennung der Enantiomere gelungen war, [3] fanden Tröger-Basen wegen ihrer Chiralität und der starren V-Struktur vielfältige Anwendungen. [4] Eine grundsätzliche Frage in der Chemie der Tröger-Base betrifft den Mechanismus ihrer Pseudoepimerisierung, [5] für die eine protonenkatalysierte Ringöffnung und eine Retro-Diels-Alder(RDA)-Sequenz vorgeschlagen wurden (Schema 1). [6] Wir stellen hier Untersuchungen der Bis-Tröger-Basen syn-1 und anti-1 (Schema 2) [7, 8] mithilfe der Ionenmobilitäts-Massenspektrometrie (IM-MS) vor, eine Methode, die ionische Spezies nicht nur anhand ihrer Masse, sondern auch in Bezug auf ihre Form unterscheiden kann. [9][10][11] Sofern syn-1 und anti-1 durch IM-MS getrennt werden können, ergibt sich die Möglichkeit, die Epimerisierung direkt in der Gasphase