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Elektrolyse organischer Säuren und Zerfall von Peroxyden, VI. Über die Zersetzung von Diacylperoxyden in Gegenwart von Kupfer(II)-Salzen

✍ Scribed by Goldschmidt, Stefan ;Späth, Helmut ;Beer, Ludwig


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1961
Weight
599 KB
Volume
649
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Eingegangen am 4. August 1961 Diacylperoxyde zerfallen unter der katalytischen Einwirkung von Cu(I1)-Verbindungen praktisch quantitativ wie folgt : [R*(CH2),*CO*0]2 -+ R.(CH2)R.C02H + R*(CH&z*CH :CH2 + CO2. Aus Halbester-peroxyden von Dicarbonsauren (R= CH302C) erhalt man auf diese Weise w-ungesattigte Carbonsaureester, aus den Peroxyden von Monocarbonsauren (R=CH3) 1 .Zd;thylene. In Gegenwart von Cu-Salzen verlauft die Peroxydzersetzung schneller als ohne diese; die Aktivierungsenergie des Zerfalls wird um etwa 5 kcal/Mol erniedrigt. Eine theoretische Deutung des Reaktionsverlaufs wird vorgeschlagen.


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## Abstract Die Elektrolyse von wasserfreien Fettsäuren und der Zerfall von Diacylperoxyden wurde in Pyridin (bzw. α‐Methyl‐pyridin) durchgeführt. Die durch Entladung der Anionen bzw. durch den thermischen Zerfall der Diacylperoxyde auftretenden Radikale reagieren mit Pyridin (bzw. Pyridinhomologen