Aus Butadien und mono-oder disubstituierten Acetylenen lassen sich rnit Katalysatoren des nullwertigen Nickels in guter Ausbeute 4-oder 5-mOno-oder 4,5-disubstituierte cis,cis,trans-l,4,7-Cyclodecatriene darstellen 111. Diese Verbindungen konnen als Ausgangsstoffe fur Synthesen dienen, die am Beispiel des 4,5-Dimethyl-cis,cis,tr~ns-l,4,7-~yclodecatriens ( I ) , R=R=CH3, illustriert seien.
(5) (6) meso-(7) meso-(8/ R 1,4869 92/20 100 1,4639 96/20 99 1,4505 [a] 133-1 34/10 72 1,4276 73/10 70 Durch partielle Hydrierung von ( I ) rnit Raney-Nickel unter Druck (-30 atm, 20 "C) laRt sich mit 94 % Ausbeute 1,2-Dimethyl-cis-cyclodecen (2) darstellen, das man durch Destillation isoliert. Ozonisierung von (2) bei -40 bis -80 "C in Methanol und anschlieBende Hydrierung des gebildeten Hydroperoxyhalbketals [21 uber Pd/CaCO3 bei 1 atm und 20 "C fiihren zum Dodecan-2,11-dion (3), das durch Wolff-Kishner-Reduktion mit 85 % Ausbeute in n-Dodecan (4) umgewandelt werden kann. Diese Reaktionsfolge ermoglicht also iiber die Zwischenstufe eines disubstituierten Acetylens die Verknupfung von R und R' iiber zehn Methylengruppen. Kp = 30-35 "C/lO-4 95 [a1