Ein neuer Zugang zum [IOjParacyclophan-System, ausgehend von Cyclododecanon, wird beschrieben. Schliisselschritte sind die Diels-Alder-Reaktion des 3.4-Decanofurans 1 mit Acetylendicarbonsaure-dimethylester zu 2, die Belichtung von 2 7um Oxaquadricyclan 3 und dessen Thermolyse zu 4A/4B. Das P,D'-decanouberbriickte Oxepin 4A steht im Valenztautomerie-Gleichgewicht mit 4B, dem Arenoxid des [lOJParacyclophans 5a.
Synthesis of Medium and Large Rings, 1X 1)
IlOlParacyclophanes from Cyclododecanone 2,
A new approach to the [lO]paracyclophane system starting from cyclododecanone is described. Key steps of this synthesis are the Diels-Alder reaction of 3,4-decanofuran 1 with dimethyl acetylenedicarboxylate, the irradiation of the cycloadduct 2 to the oxaquadricyclane 3 and the thermolysis of the latter to give 4A/4B. The P,a'-decano-bridged oxepin 4 A is in a valence tautomeric equilibrium with 4 8 , the arene oxide of the [lO]paracyclophane 5a.
In vorangegangenen
Mitteilungen haben wir iiber einen neuen Zugang zum [6jParacyclophan-System berichtet. Dabei wurde ein alkanoanelliertes Oxanorbornadien des Typs 2 mit Hexano-statt Decanokette4) einer Prinzbach-Reaktionsfolge5' zu einem 4A-analogen Oxepin unterworfen und dieses Oxepin in zwei Stufen31h) in ein [6]Paracyclophan iibergefiihrt. Da unser Verfahren die Herstellung wiinschenswerter Mengen zur Erschliefiung der Chemie I s 7 ) dieser bootformigen Ben~olderivate~) erlaubt, stellte sich die Frage nach seiner Anwendbarkeit zur Gewin-