ZUSCHRIFTEN
bezug auf das Olefin), K,CO, (0.052 g, 3 Aquiv.) und Methansulfonamid (0.012 g, 1 Aquiv.) in einem tBuOH/H,O-Gemisch (l/l, v/v, 4 mL) bei Raumtemperatur gegeben. Nach 10 min Riihren wurde das polymergebundene Olefin (0.125 mmol, 1 Aquiv.) in einer Portion zugegeben. Nach 24 h Riihren wurde festes Na,S,O, (0.400 g) zugegeben und weitere 5 min geriihrt. AnschlieDend wurde filtriert und nacheinander rnit Aceton und Dichlormethan gewaschen. Die Trocknung des Harzes erfolgte im Vakuum iiber Na,SO,. Das Resultat der Reaktion wurde auf zwei Wegen bestimmt: 1) Das Harz wurde in TFA/CH,CI, (v/v. 9515) suspendiert. Nach 30 min wurde das Harz abfiltriert und das Filtrat bis zur Trockene eingeengt. Der Umsatz der Reaktion vom Olefin zum AD-Produkt wurde durch NMR-Spektroskopie bestimmt. 2) Das Harz wurde in einer methanolischen Natriummethanolatlosung suspendiert und die Suspension 2 h bei Raumtemperatur geriihrt; danach wurde das Losungsmittel im Vakuum entfernt. Die chromatographische Trennuug iiber eine Silicagelsaule (Ethylacetat/Hexan, l / l ) ergab den erwiinschten Diolmethylester. Der EnantiomereniiberschuD des Produktes wurde durch die NMR-Analyse der entsprechenden Bis-Mosher-Ester bestimmt. -Methode B: Die Vorgehensweise entspricht Methode A rnit dem Unterschied, daD als Losungsmittel ein Aceton/Wasser-Gemisch und als Oxidationsmittel N-Methylmorpholin-N-oxid (NMO) verwendet wurde. Das Reaktionsgemisch enthielt eine kleine Menge OsO, in tBuOH (OsO, 2.5proz. Losung, 13 pL, 0.01 Aquiv. in bezug auf das Olefin), den Liganden (0.0025 g, 0.025 Aquiv.), NMO (0.022 g, 1.5 Aquiv.) und Tetraethylammoniumacetat-Tetrahydrat (0.033 g, 1 .0 Aquiv.) in einem Aceton/Wasser-Gemisch (1011, vjv, 4 mL) bei 4°C.