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Die ungestörte knäueldimension von polyacrylnitril unter berücksichtigung des einflusses der polymerisationstemperatur

✍ Scribed by Inagaki, Von H. ;Hayashi, K. ;Matsuo, T.

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1965
Weight
608 KB
Volume
84
Category
Article
ISSN
0025-116X

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis

Urn den EinfluB der Polymerisationstemperatur auf die Molekiilformation des Polyacrylnitrils zu untersuchen, werden zwei Praparate bei zwei verschiedenen Temperaturen unter Verwendung eines Redoxsystems hergestellt, Die Molekulargewichte von sieben Fraktionen des bei -30 "C hergestellten Polymerisates ("T"-Reihe) und von sechs Fraktionen des bei +60 "C gewonnenen ("9'-Reihe) werden nach dem Ultrazentrifugen-Verfahren von ARCHIBALD bestimmt.

Zwischen der Viskositatszahl in Dimethylformamid (DMF) und dem Molekulargewicht gelten folgende Beziehungen:

[q]30e (dl/g) 2,09 .10-4M0*76 ("S"-Reihe) [ l j ] 3 0 ~ (dl/g) = 2,96 .10-4MO*74 ("T"-Reihe) Die Viskositatsgleichung fur die '5"-Reihe stimmt mit der van CLELAND und STOCK-MAYER sehr gut uberein. Die MeBdaten werden mit Hilfe der neuen Viskositatstheorie von STOCKMAYER und FIXMAN analysiert, urn die ungestorten Knaueldimensionen der beiden polymerhomologen

Reihen miteinander zu vergleichen. Die dieser Theorie entsprechende Form der [q]-M-Beziehung lautet fiir die "S"-Reihe:

[ ~& ~o (dl/g) = 2,0.10-3M'/2 -t 0,65.10-'M Es wird gefunden, daB die ungestorte Knaueldimension der "S"-Reihe urn etwa 10% kleiner ist als die der "T"-Reihe. Der sterische Faktor a, der als Verhiiltnis der ungestorten Knaueldimension zu der bei freier Drehbarkeit zu erwartenden definiert wird, liegt bei 2,lO fiir die "S"-Reihe und bei 2,30 fiir die "T"-Reihe. Dieser Tatsache wird entnommen, daB der syndiotaktische Anteil des Polyacrylnitrils durch Erniedrigung der Polymerisationstemperatur vergroBert wird. *) V. Mitt. uber Anwendung der Ultrazentrifugen-Methode von ARCHIBALD auf die Unter-

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