Natrium-bis-trimethylsilyl-amid reagiert mit Carbonylchloriden unter Bildung der entsprechenden N-Trimethylsilyl-carbimidsHure-trimethylsilylester:
Darstellung und Eigenschaften einer Reihe von Verbindungen werden beschrieben und die Struktur auf Grund der in AbhPngigkeit von der Temperatur aufgenommenen NMR-und IR-Spektren diskutiert.
Natrium-bis-trimethylsilyl-amid 1) reagiert mit Alkylhalogeniden unter Natrium-
in denen das Halogen durch die Bis-trimethylsilyl-amin-Gruppe ersetzt ist 2). Bei der Umsetzung mit Carbonylverbindungen wird im einfachsten Fall, n b l i c h bei nicht enolisierbaren Ketonen, Sauerstoff gegen die (C,Hs)zCO + NaN(SiR& -D (C6HS),C=NSiRs + NaOSiRs (2) Trimethylsilyl-imin-Gruppe ausgetauscht3). Im Zuge von Untersuchungen der Reaktionsweisen des Natrium-bis-trimethylsilylamids erschien es interwant, es mit Verbindungen umzusetzen, die sowohl Halogen-Kohlenstoff-als auch Carbonyl-Gruppierungen aufweisen. Phosgen, eine der einfachsten Substanzen, die die genannte Bedingung erfiillt, IaDt sich im Zusammenhang mit dieser FragesteUung nicht gewinnbringend einsetzen. Seine Reaktion fiihrt ohne erkennbare Zwischenstufen sofort nach COCl, + 2 NaN(SiRS)z RSSiN=C=NSiRs + (R&i)20 (3) zu Produkten, die keine generelle Antwort zulassen4). Dagegen bildet sich in Benzol aus Oxalylchlorid und Natrium-bis-trimethylsilyl-C1\ ,Cl R&i-N,, 4N-SiRs RSSi-O' O-SiR3 1 04C-C*o + 2 NaN(SiR3)2 -c c-c, + 2 N a C l (4) amid in exothermer Reaktion N.N'-Bis-trimethylsilyl-oximi~ure-bis-trimethylsilylester 0. *) Hier und im folgenden ist R = CH3. 1) U.