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Die Reaktion von Cyclododecatrien-(1c, 5t, 9t) mit Dibromcarben

✍ Scribed by Manfred Müuhlstäudt; Jüurgen Graefe


Book ID
104606999
Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
231 KB
Volume
8
Category
Article
ISSN
0044-2402

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis


Sowohl bei der Additicn von Dichlorcarben [l], [2] als auch bei der Simmons-Smith-Reakticn [3] und der Epoxidierung rnit Persiiuren [4]-[7] zeigen die Doppelbindungen des Cyclododecatriens-(1 c, 5t, 9t) (I) unterschiedliche Reaktivitat. Wird bei allen diesen cis-Additionen in erster Stufe bevorzugt eine trans-Deppelbindung angegriffen. erfolgt dann selektive Reaktion an der cis-Doppelbindung der vorwiegend gebildeten Mono-Addukte trans-13,13-Dichlor-bicyclo[l0,l,0]tridecadien-( 4 c, 8 t), trans-Bicyclo [10,1, Oltridecadien-( 4 c, 8 t) bzw. trans-13-0xa-bicyclo[10,1, O]tridecadien-(4c, 8t). Diese Stereoselektivitiit der Anlagerung an trans-bzw. cis-Doppelbindungen warf die Frage auf, welche Auswirkungen strukturelle Veriinderungen der Reaktionspartner auf den Verlauf der Rezktion haben wiirden. Aus diesem Grunde wandten wir uns der Umsetzung von I mit Dibromcarben zu. Bei der Reaktioii dieses Triens mit Dibromcarben, das intermediilr nach Dowing und Hoffmnnn [8] aus Bromoform und Kalium-tert.-butylat in n-Hexan sowie nach Rees und Smithen [9] durch thermische Zersetzung des Natriumsalzes der Tribromessigsaure in Diglyme hergestellt wurde, erhielten wir Gemische von Mono-, Bis-und Tris-Addukten, deren Zu- sammensetzung vom Verhaltnis der Ausgangsstoffe abhangig war. Wahrend das Mono-Addukt 13,13-Dibrom-bicyclo-


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