Die Reaktion von 3-Butyl-pyridin mit Methylradikalen

✍ Scribed by E. Hardegger; E. Nikles

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1957
• Tongue: German
• Weight: 440 KB
• Volume: 40
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19570400738

✦ Synopsis

Das durch Alkylierung von P-Picolin leicht zugangliche 3-Butylpyridin (I) erschien uns im Zusammenhang rnit der Synthese der Fusarinsaure (5-Butyl-pyridin-2-carbonsaure) von Interessel). I Busarinsiiure Substitution des 3-Butyl-pyridins in Stellung 6 sollte in einfacher Weise zur Fusarinsaure fuhren. Elektrophile Reagenzien sind hiezu nicht geeignet, denn sie substituieren 3-Alkylpyridine am C-5 2, und deren N-Oxyde am (3-4 3). Nukleophile Reagenzien geben bevorzugt 2,3-disubstituierte Pyridine, wiihrend die gewunschten 2,6-Derivate bisher nur in geringen Mengen als Nebenprodukte anfielenl)4). Es war deshalb naheliegend, Substitutionsreaktionen rnit Radikalen auf ihre Eignung zur Einfiihrung von Substituenten in 6-Stellung des 3-Butylpyridins xu untersuchen. Brauchbare quantitative Angaben uber die Substitution von Benzol-und Pyridin-Derivaten mit Radikalen sind sparlich und wurden erst seit 1951 veroffentlicht5). I m Hinblick auf die eigenen Untersuchungen schienen uns folgende Feststellungen wesentlich : Benzol-Derivate geben, hauptsachlich mit Phenylradikalen, alle moglichen Isomeren, wobei im allgemeinen das o-Isomere vorwiegt 6). Athyl-und Isopropyl-benzol werden zu iiber 50 yo in der Seitenkette substituiert '). Pyridin gibt rnit Phenylradikalen, ziemlich unabhangig von deren Herstellungsweise, ca. 55 % a-, 30 yo p-und 15 yo y-Phenylpyridins). I m Gegensatz dazu sol1 rnit Methylradikalen (Diacetylperoxyd) a-und y-Picolin im Verhaltnis 8:1, aber kein p-Picolin entsteheng). Aus 8l) E. Hardegger & E.