Derivate des Methylendioxybenzols, XXI. Darstellung von 3-Amino-4.5-methylendioxy-benzoesäure

✍ Scribed by Dallacker, Franz ;Doyen, Leon ;Schmets, Gerard

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Weight: 288 KB
• Volume: 694
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19666940115

✦ Synopsis

Durch elektrophile Substitutionen wird die Struktur des Tetrabrom-isosafrols (2b) bewiesen. Die Synthese von 3-Amino-4.5-methylendioxy-benzoesauremethylester (4j) iiber 3-Nitropiperonylsauremethylester (4h) wird beschrieben.

Von den drei Aminopiperonylsauren

1 ac konnten Derivate der Anthranilsauren 1 a 1) und 1 b2), die Bestandteile verschiedener Naturstoffe sind3), synthetisiert werden. Da ausgehend vom 2.6-Dibrom-piperonylsauremethylester durch Nitrierung, Reduktion der Nitrogruppe und Eliminierung der Bromatome der 3-Amino-piperonylsaurernethylester Ieicht darstellbar sein miiBte, versuchten wir zunachst, den 2.6-Dibrornester darzustellen. Dieser Ester lieB sich weder uber den 3.4-Methylendioxy-benzoesaureester noch iiber sein 6-Brorn-Derivat synthetisieren. Erfolgversprechend erschien dYozH 0 ( T C O Z H 0 la lb lc uns die Bromierung des Isosafrols nach Horring4), die zu dem Pentabrornid 2 c und einernTetrabrom-isosafrol fiihrt. Wie sich jedoch zeigte, besitzt dasTetrabrom-isosafrol nicht die Struktur 2a, sondern die Struktur 2b, so dab sich auch samtliche von Hoering beschriebenen Folgeprodukte von 2b ableiten.