Bur Synthese von 2-Desoxyzuckern ist bisher ausschliesslich die Glykalmethode3)*) beniitzt worden, die in manchen Fallen gute Resultate, in andern jedoch sehr schlechte Ausbeuten liefert 5 , oder ganz versagt6). Hier wird eine neue Methode beschrieben, die auf der bemerkenswerten Beohachtung von Bougault und Mitarb. ' ) basiert, dass sich S-Atome in organischen Verbindungen beim Rehandeln mit Ran. r: y -Nickel vielf ach dur rh Was ser s t of f er se t z en lassens). Ihr Anwendungsbereich ist nicht auf die Bereitung von 2-Desoxyzuckern beschrankt, aber andererseits konnen mit ihr auch nicht beliebige 2-Desoxyzucker hergestellt werden. Trotzdem diirfte sie eine willkommene Erganzung der Glykalmethode darstellen. I m folgenden wird die Synthese von Derivaten der 2-Desoxy-d-allose nach dieser Methode beschrieben. Erwarmt man 2,3-Anhydro-4,6-benzyliden-or-methyl-d-allosid-(1,5) (II)"lo) mit NaSCH, in Methanol, so entsteht ein S-haltiges Produkt (111), das bisher nicht krystallisierte, aber weitgehend einheitlich sein diirfte, da es bei der Methylierung mit CH,J und Ag,OI1) in guter Ausbeute einen kryst. Methylather (VII) lieferte. Es liess sich auch durch ein kryst. Tosylat (IV) charakterisieren. Die Formeln (111) und (VII) liessen sich bis auf die raumliche Lage der Methylthio-Gruppe direkt beweisen. Die Anordnung der letzteren wurde auf Grund folgender Analogieschlusse formuliert : Bei der Auf sprengung von Athylenoxydringen wird fast stets die Rildung von t r a n sl) Eine vorlaufige Mitteilung uber diese Arbeit erschien Exper. I , 336 (1945).