Cycloadditionen des N-Methoxycarbonyl-2,3-homopyrrols

✍ Scribed by Prof. Dr. Frank W. Fowler

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1971
• Tongue: English
• Weight: 198 KB
• Volume: 83
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19710830413

✦ Synopsis

sich ( I ) hei 285 C in 30 min wllstindig um. Unter der Voraussetzung. daB ( I ) wie Bicyclohexen isomerisiert 1' 1. ergiht sich. daB die Zwischenstufe (6) stabiler als das Biradikal (5) ist.

Das Aziridin (7), das bei der vcrmutlich noch leichteren Vinylcyclopropan-Umlagerung entstehen sollte19. ''1. konnte nicht nachgewiesen wcrdcn. Beim Erhitzen von (1)auf 245 C wurde lediglich 30-proz. Ilmwandlung in (4) festgcstellt. Mijglichcrweise ist das Cyclopropan (1) thermisch stabiler als das Aziridin (7), dessen Gleichgewichtskonzentration unterhalb dcr NachweisgrenTe liegen konnte. Wir hczweifeln allerdings. daB ( 7 ) iibcrhaupt gebildet wird. und zwar aufgrund der l'atsachell'l], daB bci Erhitzen von (8) das Oxazolin (9) und kein llomopyrrol oder Dihydropyridin entsteht. Auch Orbitalsymmetrie-Retrachtungenl'~l legen es nahe. daB die Umwandlung von (6) in ( I ) vorteilhafter als die von (6) in (7) ist.